Патент ссср 409514
Иллюстрации
Показать всеРеферат
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ п1 4095I4
Союз Советских
Социалистических
Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 15.05.70 (21) 1430762/23-5 с арисоединенмем .заявки № (32) Приоритет
Опубликовано 25.05.74. Бюллетень № 19
Дата опубликования описания 24.10.74 (51) М. Кл. С 08@ 22/04
С 08g 51/56
Государственный комитет
Совета Министров СССР пе делам изобретений и открытий (53) УДК 078.664(0;8.8) (72) Авторы изобретения
А. П. Кафенгауз, Ф. К. Самигулин, Е. А. Петров, И. М. Каф"нгауз, Г. М. Конопленко, В. М. Непышневский, В. А, Лашов и Э. П. Худяк (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИУРЕТАНОВ В РАСТВОРЕ
Таблица 1
Количество 2,4-ТДИ в расчете на избыток аминогрупп, о, тн при 30 С
0,22
0,79
1,30
30
Изобретение относится к области получения растворов полиуританов с регулируемой вязкостью.
Известен способ получения полиуретанов в растворе с регулируемой вязкостью путем взаимодействия линейного предполимера с концевыми NCO-группами с избытком удлинителя цепи и последующей порционной добавкой подпитывающего продукта с концевыми NCO-группами, В качестве удлинителя цепи используют бифункциональные соединения с концевыми NH2 — NH-группами.
С целью придания конечному продукту способности к образованию микропористых пленок в предлагаемом способе предусматривается использование в качестве удлинителя цепи диаминов алифатического и ароматического рядов в количестве 115 †1 мол. % по отношению к предполимеру.
Процесс ведут в присутствии солей-электролитов, а подпитывающий продукт вводят в количестве 10 — 200 мол. %.
В качестве подпитывающего продукта используют соединения с активностью, равной или большей реакционной способности исходного предполимера.
Пример 1. 4,97 г и-фенилендиамина (и-ФДА) при комнатной температуре растворяют в диметилформамиде (ДМФА), содержащем 3,35 LiC1 в 179,68 г ДМФА. Затем раствор нагревают до 70 С и при перемешивании в течение 10 мин добавляют к нему
200 г 50%-ного раствора предполимера в
ДМФА. Предполимер получают па основе полиоксипропиленгликоля мол. вес. 2000 (ПОП Г-2000) и 2,4-толуилендиизоцианата (2,4-ТДИ), содержание ХСО-групп 2,96%.
Конец реакции определяется по установившейся через 30 мин вязкости. Получают гомогенный раствор низкомолекулярного полиуретана pi 0,22.
Иизкомолекулярный полиуретан в растворе, имеющий избыток NH>-групп, дробно обрабатывают раствором 2,4-ТДМ в ДМФА (1,84 г
2,4-ТДИ в 30 r ДМФА) . Через 30 — 40 мин после каждой подпитки определяется значение логарифмической вязкости. Результаты приведены в табл. 1.
409514
Таблица 2
Для монолитных пленок
Для пористых пленок
Показатели
550
600
450
20
Модуль упругости при 100%-ном удлинении
Еьюю1 кг/см
Модуль упругости при 300%-ном удлинении Еююю, кг/смю
5,5 партн
5 добавления диизоцианата определяют
Полученный раствор стабилен во времени.
Таблица 3 при 30 С
10 Количество ГМДИ в расчете на избыток аминогрупп, %
0,41
50
0,68
1,03
Таблица 4
Для монолитных пленок
Для пористых пленок
Показатели
237
540
20
Модуль упругости при 100%-ном удлинении
Аюю Kr/cM
Модуль упругости при 300%-ном удлинени и
Езюю кг/смю
4,5 кой подпитывающего продукта с концевыми
NCO-группами, отличающийся тем, что, с целью придания конечному продукту способности к образованию микропористых пленок, в качестве удлинителя цепи используют диамины алифатического и ароматического рядов и процесс проводят в присутствии соПолученный раствор имеет концентрацию
25, )) 25 — 120 пз, стабилен во времени, вязкость его не меняется в течение 2 — 3 месяцев.
Предел прочности при растяжении ю, кг/смю
Относительное удлинение L %
Остаточное удлинение L„„ ., %
Паропроницаемость, мг/см час
П р имер 2. 2,б8 г этилендиамина (ЭДА) при комнатной температуре растворяют в растворе в ДМФА, содержащем 4,11 r LiC1 в
1б9 г ДМФА. Затем к раствору при перемешивании при комнатной температуре приливают в течение 15 мин 333 г 30%-ного раствора предполимера в ДМФА. Предполимер получают на основе полифурита (ПФ) с мол. вес. 2000 и дифенилметандиизоцианат (ДФМДИ), содержание ХСО-групп 3,25%.
Конец реакции определяют по установившейся pig через 10 мин. Получают гомогенный раствор низкомолекулярного полиуретана тпя 0,4. Низкомолекулярный полиуретан в растворе, имеющий избыток NH2-групп, дробно обрабатывают раствором 1,б-гексаметилендиизоцианата (ГМДИ) в ДМФА (1,02 г
ГМДИ в 9 г ДМФА). Через 50 — 60 мин после
Предел прочности при растяжении ю, кг/см
Относительное удлинение L, %
Остаточное удлинение LÄÄ %
Паропроницаемость, мг/см час
Предмет изобретения
1. Способ получения полиуретанов в растворе с регулируемой вязкостью путем взаимодействия линейного предполимера с концевыми NCO-группами с избытком удлинителя цепи и последующей порционной добавФизико-механические показатели полиуретановых пленок приведены в табл. 2.
Физико-механические показатели полиуретановых пленок приведены в табл. 4.
409514
Составитель С. Пурнна
Редактор К. Вейсбейн
Корректор Т. Хворова
Техред 3. Тараненко
Заказ 2758/2 Изд. Ке 862 Тираж 565 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2 лей-электролитов, причем подпитывающий продукт берут в количестве 10 — 200 мол. .
2. Способ по и. 1, отличающийся тем, что, с целью интенсификации процесса, в качестве подпитывающего продукта используют соединения с активностью, равной или большей реакционной способности исходного предполимера.
3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что, с целью предотвращения гелеобразования на первой стадии процесса, удлинитель цепи берут в количестве 115 †1 мол. о по отношению к предполимеру.