Патент ссср 410585

Патент ссср 410585

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

4IO585 союз Советских

Социал истинесних

Республик

Зависимый от патента №вЂ”

М Кч С 07с 49/76

Заявлено 12.06.1970 (№ 1449343/23-4) Приоритет 16Л 1.1969, № P 1930616. 2, ФРГ

04.VII.1969, № P 1934063.7, ФРГ

13.IХ.1969, № P 1946470.1, ФРГ

Государственный комитет

Совета Министров СССР оо дввм изобретений и открытий

УДК 547.673.1/07(088.8) Опубликовано 05.1.1974. Бюллетень № 1

Дата опубликования описания 07Х.1974

Авторы изобретения

Иностранцы

Герберт Армбруст, Ханс Юрген Штурм, Хейнц Энгельбах, Герман

Вистуба, Армии Штессель, Рихард Крабец и Хельмут Байер (Федеративная Республика Германии) Иностранная фирма

«Бадише Анилин-унд-Сода Фабрик АГ.» (Федеративная Республика Германии) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АНТРАХИНОНА

Изобретение относится к получению антрахинона — полупродукта в производстве красителей.

Известен способ получения антрахинона путем окисления антрацена воздухом в присутствии катализаторов, например, ванадиевых соединений, при повышенной температуре.

Однако антрацен часто загрязнен соединениями серы, продукты окисления которых отравляют катализатор.

С целью расширения сырьевой базы и усовершенствования способа предложено использовать в качестве исходного сырья инданы, которые получают на базе легкодоступного сырья — стирола — простым способом.

По предлагаемому способу инданы общей формулы где Кь R2, R3 — одинаковые или различные алкилы, R< и/или R3 — водород, окисляют кислородом в газовой фазе при 160 †5 С, предпочтительно при 250 †4 С, желательно

2 в присутствии ванадатов элементов IVa, IVb, Vb, Vila u VIII групп периодической системы.

Пример 1. 10 ч. ванадата аммония рас5 творяют в 175 ч. кипящей воды, при сильном размешивании добавляют раствор 7 ч. хлорида железа (с 6Н»О) в 50 ч. воды. Сразу же после введения раствора хлорида железа в коричневую суспензию вводят 100 об. ч. зе10 рен пемзы (диаметр 2 — 3 мм) и смесь упаривают досуха. Остаток высушивают 1 час при

125 С и затем в муфельной печи кальцинируют в потоке воздуха в течение 4 час при

400 С.

15 При мер 2. 90 ч. четыреххлористого титана и 58 ч. пятиокиси ванадия растворяют в

400 об. ч. конц. соляной кислоты и полученный раствор одновременно с конц. аммиачной водой вводят в наполненный 200 ч. воды труб20 чатый сосуд. После осаждения размешивают еще 1 час при 80 С, отсасывают осадок, промывают водой и после просушки кальцинируют 8 час при 500 С. Суспензию 10 ч. полученного титанванадата в воде наносят на 100

25 об. ч. зерен пемзы (диаметр 2 — 3 мм). После просушки зерна кальцинируют 4 час на воздухе при 450 С.

Прим е р 3. К 42,0 ч. пятиокиси ванадия при 80 С добавляют 85,8 ч. щавелевой кисло5

3 ты и растворяют в 80 ч. воды, затем добавляют 16,5 ч. 91,6ф>-ной ортофосфорной кислоты и разбавляют водой до 140 об. ч. Этот раствор размешивают в смесителе с 300 ч, двуокиси титана в течение 1,5 час. Полученную массу высушивают при 80 С, разламывают в щебень диаметром 2 — 4 мм и кальцинируют 6 час на воздухе при 200 "С.

11р и м е р 4. 6 ч. пятиокиси ванадия и 94 ч. двуокиси титана смешивают в шаровои мельнице. Эту смесь наносят тонким слоем на стеатитовые шарики (диаметр 5 — 6 мм). Шарик содержит 6 ч. пятно«псп ванадия и двуокиси титана.

Пример 5. 11 3 ч. хлористого олова (ЬпС1 .2Н О) в присутствии нескольких капель конц. соляной кислоты растворяют в

10 ч. воды. Сильно размешивая, прибавляют раствор 11,7 ч.ванадата аммония в 200 ч. горячей воды. Сразу же после добавления раствора ванадата аммония в суспензию вводят

100 об. ч. зерен пемзы (диаметр 2 — 3 мм) и смесь выпаривают досуха. Остаток высушивают 1 час при 125С и затем кальцинируют

4 час на воздухе при 450"С.

Пример 6. К раствору 11 ч. вападата аммония в 200 ч. кипящей воды при сильном размешивании добавляют раствор 14 ч. треххлористои сурьмы в 5 ч. воды. Сразу же после добавления этого раствора в суспензию добавляют 100 об. ч. зерен пемзы (диаметр 2—

3 мм) и смесь выпаривают досуха. Остаток высушивают 1 час прп 125 С и затем «альцинируют на воздухе при 400" C.

llример i. К раствору 11,7 ч. ванадата аммония в 200 ч. кипящеи воды при сильном размешивапии добавляют раствор 9,9 ч. нитрата цинка (Zn(NOq)> 6l-40) в 20 ч. воды, затем вводят 100 об. ч. зерен пемзы и выпаривают досуха. Остаток после высушивания кальцинируют 4 час при 450=С.

1l р имер 8. К раствору 11,7 ч. ванадата аммония в 200 ч. кип;пцей воды при энергичном размешивании добавляют раствор

10,28 ч. нитрата кадмия (Cd(NOg) > 4Н О) в 20 ч. воды. Затем в суспензию вмешивают

100 об. ч. зерен пемзы и выпаривают досуха.

После высушив ания остаток кальци пируют

4 час при 450 С.

Пример 9. Пятиокись ванадия расплавляют в тигле и выливают тонкой струей на углекислоту. Полученное твердое вещество размельчают в зерна с диаметром 1,5 — 3 мм.

11 р и м е р 10. 43 ч. молибденовой кислоты (1-4Мо04) и 133 ч. вольфрамовой кислоты (1 QiO4) размалывают 2 час в шаровой мельнице и кальцинируют сначала 4 час в токе азота в муфельной печи при 220 С, затем

3 час при 300"С и в заключении 16 час при

600 С. Кальцинированную смесь размешивают с водой до тестообразного состояния, высушивают и кальцинируют 1 час при 400" С.

Затем разламывают в щебень диаметром

l,5 — 3 мм.

Пример 11. 1,75 ч. молибденовой кислоты (lqMoO<) и 8,15 ч. вольфрамовой кислоты (Н МО4) растворяют в 15 об. ч. конц. аммиачной воды, при размешивании прибавляют раствор 4,4 ч. нитрата железа (l" e(NO ) a

-9Н О) в 50 об. ч. воды и 100 об. ч. зерен пемзы (диаметр 1,5 — 3 мм) . Смесь выпаривают досуха, кальцинируюг остаток 4 час при 400 С.

Во всех примерах различные количества полученных катализаторов засыпают в трубчатыи реактор (внутренний диаметр труб реакторов, используемых в примерах 1,2,5—

7,10,11 равен 21 мм, в примерах 3 и 4 — 20 мм, в примере 8 — 200 мм) и пропускают через него воздух и 1-метил-3-фенилиндан. Выходящую из реактора газообразную смесь охлаждают до 50"С и отделяют в виде конденсата конечный продукт и непрореагировавший 1метил-3-фенилиндап. Нескондепсировавшуюся часть промывают водой, промывную воду выпаривают и остаток присоединяют к конденсагу. Сырой конечный продукт анализируют методом УФ-спектроскопии. Полученные результаты приведены в таблице.

410585

«Ф»

»:> м

Ю

»О сч

С:> н) Г (:> и) М)

»О

С) s>)ah odu и1 гн>сохэи пигпиенос1

-и.геэс1ос1и ен ггохгчд и>

»О

С>

Ю

Г

Ch м

Г

О

Ю с с т-» с

Г

Ю

О»

00 м

О» (h ; „. » И>)И Э ГП

-е(1ыэ(1и чнэиэг-О

»О (ч«(L1oe3It>I иениоенэо, »

00™ Ю

ГиЖилне

t1tatta1:I>l ф

Ч» м м т-»

Г- »О О Ц, О и м

Ch

Ю т-»

С> х о

:.>

1 «

;А (.>.ГнЫ>го(1и игчн

-toõýè 1>игпяен

- о(1 и.г е э«(1о(1 ы а н,О

СО Г

Ю»О м

Ю н > О СО с => с «1I

С)

Ю й> м

Ст» (Ч т-» (Ч сч

Гf

СЧ 0:> 0О

Q м м

»О с

P) т-»

»0 ( (J о с

Ч» и> Ф

Гн> м сч О сч н) ч

«)»

О» й>

", ) »

СЧ

«>» н) м

«>»

Гт» нонихеЖне ъ с>Ы)гос1п шчньэнон ио(11чэ

Г

Гсч тт

Ю

0О

Сч

СЧ

С»

3 О

Г н) Г т»

Г с м

«1 м (:> с г х

»О

Я

Ст) Г»О (-> «1» Ю н ) н) ()\

О м (н) и

СО

»>» н

Ю

О (ч

>» т» (% оо) ь 9о оэ+оэ

Ю

СЧ

»О

Ю ю м м

Ю . O г> с

00 " Г н > т» Ch

С ) с

C>) и-) (Д»,О Ю

Г>

1 °

I»

Ю

»:> (:> (:> (:>

Ю

Ю

Ю

Г> (0 (»

>о ъ ро 1ЧЕЕ.Г ЭИГПИЮХ>.О т-» н)

»О ъ е.сиЛгсос1и огонггохэи иохэе(1

Г» м

Гн )

«>»

Г м т»

»О м

Ю н)

О\

СЧ н)

Гм сч

»1

О »

»О (:>

» н> г-«>» с т-» м

e(1ot.eel)I;es.

I)oeo ис1с ня!

>Г) (:> Ю н> н > (:> г»О (Р» Ch (:> с СЧ СЧ (т) С ) м Ч» «)» 3» «1 с (Ч м с

О (т) »О о, т

edot,>leod

t>ld> нонасэ и)

«)»

»О м

Ю

М) м н>

Ч»

С:> м м (:>

»О м

Ю

>Г)

С">

1 с

О (0 к о о М

o (Е х

v o.

Ю>

«>

СЧ

CO м)

Ч»

Ch м (Ч

»О и

«)

»О т-» м

Ch

«-» м т» сч м

„- к х

Х о (>

Ю (:> (:>

Ю

Ю с

ЭЕ1„! Ь ОО ех)1Ыеоы с

Ю м

Ю м ь ес1огее)1>г

-et,e>t ottava> It)toy м и)

>»

»» (Ч

Г)

Гт.» м (:> т» ес(эгсис1и с1эио1.1 (»> ( х

» о оеар/ h ене>гни)гин

" Э ф - Я - И1 Г Э 1>) - (Ю

Ю

Ю (» ) (Ч (:> (:>

Ю

0О

С» (:> (">

Ю (Ч

-1» (:>

Ю

Ю

C)

»:>

Ю й>

Ю с

»:>

Ю

СЧ

Ю

Ю

Ю

Ю (:> м (:>

»:> (:> (:>

СЧ (:>

Ю (:>

»О

>() С ° (:>

Ю

СЧ

0О

Ю

Ю

Ю

Ст) м

Ю

Ю

Ю

Ю (:>

Ю

С:>

Ю (:>

С:>

<:>

Ю

Ю (:>

СЧ

Г

Ю (:> (:>

Ю (:> м

4105М

Предмет изобретения

Составитель Р. Марголнна

Редактор Т. Шарганова

Техред Г. Васильева Корректор О. Тюрина

Заказ 1048/17 Изд. № 351 Тираж 506 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4,5

Типография, пр. Сапунова, 2

1. Способ получения антрахинона каталитическим окислением полициклических углеводородов в газовой фазе при нагревании с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью усовершенствования способа и расширения сырьевой базы, в качестве полициклических углеводородов используют инданы общей формулы

8 где R>, Яз и Яз — одинаковые или различные алкилы; R> и/или Яз — водород, и процесс ведут при 160 — 500 С.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, 5 что в качестве катализатора используют ванадаты элементов IVa, IVb, Vb, VIIa u VIII групп периодической системы.

3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при 250 — 400 С.

10 Приоритет по пунктам и признакам:

16.06.69 по признаку — проведение реакции окисления при 160 — 500 С. 04.06.69 по п. 1;

13.09.69 по п. 2.