Патент ссср 411081

Патент ссср 411081

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

4ll08I

Совхоз Советских

Социалистических

Респуб/1ик

Bc;".-.:-;оп isa в@т5н, но" 1 ;.. .+.- cl(9!II оиолиоас; .

Зависимое от авт. свидетельства №

М. Кл. С 07с 121i46

Заявлено 08.1Х.1971 (№ 1698460, 23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 15,1,1974. Бюллетень ¹ 2

Дата опубликования описания 13.VI.1974

Гкудвротвеииый KOMHTBT

Сввета Министров СССР па делам изобретений и открытий

УДК 547.513.07 (088.8) Авторы изобретения

В. Я. Кацобашвили, В. Д, Дышлис и В. Н. Шураева

Заявитель

СПОСОБ ПОЛ УЧ ЕН ИЯ 1,2-ДИ ЦИАН ЦИ КЛО БУТАНА

Йзобретение относится к способу получения

1,2-дицианциклобутана, который является Нсходйым продуктом для синтеза адиподинитрила, гексаметилендиамина, 1,2-бис- (аминометил) -циклобутана и некоторых других веществ, применяющихся в производстве пластмасс, каучуков и синтетических волокон.

Известен способ получения 1,2-дицианциклобутана циклодимеризацней акрилонитрила в жидкой фазе при температуре 200=300 С в присутствии небольших количеств ингибиторов полимеризации акрилонитрила, в частности алкилзамещенных фенолов. Но в присутствии обычно применяемых ингибиторов полимеризации, например и-трет-бутилпирокатехина, селективность образования целевого продукта не превышает 95%, а процесс протекает с низкой скоростью: за один час при

250 С в 1,2-дицианциклобутан конвертируется

4 — 5% акрилонитрила.

С целью повышения селективности образования целевого продукта и увеличения скорости процесса циклодимеризации акрилонитрила предлатают в качестве ингибптора полимеризации акрилопитрила в процессе получения 1,2-дицианциклобутана применять нитрозамещенные фенолы, например о-нитрофенол.

Процесс предпочтительно ведут при температуре 240 †2 С в присутствии 0,01 — 0,1 вес. % о-нитрофенола, Циклодимеризацию акрилонитрила целесообразно вести в присутствии воды, которую берут в количестве, достаточном для образования азеотропной смеси вода — акрилонитрил, что значительно облегчает разделение конечных продуктов реакции.

Пример 1. В ампулу из нержавеющей стали объемом 50 мл помешают 30 мл акрн10 лонитрила, 3,0 мл воды и 0,01 г о-нптрофгнола. Содержимое ампулы вакуумируют для удаления кислорода воздуха, нагревают ампулу до 240 С и прц этой температуре выдерживают в течение 30 мин, после чего ампулу

15 охлаждают и анализируют реакционную смесь методом газо-жидкостной хроматографии. По данным анализа степень превра11(енпя акрнлонитрила составляет 8%, выход 1,2-дицпанцнклобутана в виде смеси иис- и транс-изомер,т

20 98,0, т. кип. 110 — 150 C/3 мм рт. ст. (иис-изомер) и 140 — 145 С/3 мм рт. ст. (Транс-изомер);

n D 1,4646; D а 1,0323.

Пример 2. Опыт проводят аналоги шо

25 описанному в примере 1 при температуре

280 С в присутствии 0,05 г о-ннтрофенола. За время реакции (30 мин) степень превращения акрилоннтрила (по данным хроматографического анализа) составляет 17%, выход

30 1,2-дицианциклобутана 96%.

Составитель М. Виноградов

Редактор Л. Новожилова Техред Г. Васильева

Корректор О. Тюрина

Заказ 1065/18 Изд. № 1!66 Тираж 506 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Я(-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

В соответствии с предлагаемым спосооом конверсия акрилонитрила за 30 мин при 240 С составляет 8%, а селективность образования

1,2-дицнанцнклобутапа 96 — 98%.

Предмет изобретения

1. Способ получения 1,2-дпцнанциклобутана цпклодимеризацией акрилонитрила в жидкой фазе прн 200 †3 С в присутствии ингибитора полимеризации акрилонитрила с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью повышения селективности ооразования целевого продукта и скорости про5 цесса, в качестве ингибитора полимеризации применяют нитрозамещенные фенолы, например, о-нитрофенол.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что о-нитрофенол применяют в количестве

10 0,01 — 0,1 вес.% (от веса акрилонитрила).