Патент ссср 411085

Патент ссср 411085

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Всбср3 э -им

1 т и, нО тухни сиэее бибпметена МБА

Союз Советеких

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

М. Кл. С 07d 7/04

Заявлено 07.1V.1972 (№ 1770710/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 15.1.1974. Бюллетень ¹ 2

Дата опубликования описания 25.VI.1974 гасударственный комитет

Совета Миниотров СССР

Ао делам изобретений и открытий "

УДК 547.811(088.8) Авторы изооретения

A. А. Геворкя, Ш, О. Баданян и А. А. Манукян

Институт органической химнш АН Армянской ССР

Заяви тель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-ГАЛОГЕНТЕТРАГИДРОПИРАНОВ

1 Гсн2 Ц11

Изобретение относится к новому способу получения галогенпроизводных тетрагидропиранов формулы 1 где Hal — галоид и RI, R и Ка — атом водорода или алкил, которые находят применение в синтезе целого ряда веществ.

Известен способ получения галогенпроизводных тетрагидропиранов взаимодействием бисхлорметилового эфира с моноолефинамп при температуре от — 20 до + 100 C в присутствии катализатора Фриделя-Крафтса, Известным способом получают продукт с недостаточно высоким выходом (35 — б2%) и некоторые исходные олефины - р;, днодоступны.

Цель изобретения — упрощение технологии процесса и повышение выхода целевого продукта.

Эта цель достигается тем, что бисхлорметиловый эфир подвергают взаимодействию с трегичным алкилгалогенидом формулы II где На!, P», R и Ra имеют указанные значе10 ни я, при температуре от — 10 до +150 С.

Взаимодействие легко идет в присутствии катализатора Фрнделя-Крафтса.

Пример 1. Получение 4-хлор-4-метилтет15 рагидропнрана

В круглодонную колбу, снабженную мешалкой, обратным холоднлышком, термометром и капельной воронкой, помещают смесь 2 г хлорпда цинка, 15 r (0,13 моль) бис-(а-хлор20 метплового) эфира, 30 мл сухого серного эфира.

Прн температуре кипения эфира в течение

3 час прнкапывают 9,2 r (0,1 моль) трет-бутилхлорида, после чего перемешивают еще

25 3 час и оставляют на ночь. Реакционную смесь промывгнот водой, экстрагируют эфиром, эфирнын экстракт промывают раствором поташа, потом водой и сушат сульфатом магния, После удаления растворителя разгонкой вы30 деляют 9,4 г (70%) 4-хлор-4-метилтетрагидро411085

Предмет изобретения

Составитель 3. Латыпова

Тех ред Е. Борисова

Редактор E. Хорина

Корректор H. Торкина

Заказ 1208, 6 Изд. № 1211 Тираж 606 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 5К-35, Раушская наб., д 4/5

Типография, пр Сапунова, 2

3 пирана, т. кип. 43 С (9 мм рт, ст.), по 1,4580;

64 1,0742.

Найдено, %: CI 26,42.

С,Н „CIO.

Вычислено, %: CI 26,60.

Пр и мер 2. Получение 4-хлор-34-диметилтетрагидропирана

Аналогично вышеописанному из 5,3 г (0,05 моль) 2-хлор-2-метилбутана и 11,5 г (0,1 моль) бис- (а-хлорметилового) эфира получают 3,7 г (50%) 4-хлор-3,4-диметилтетрагидропирана, т. кип. 76 — 77 С (22 мм рт. ст.), D l,4590, d4 1,040.

Найдено, %: CI 23,90, С7Н13С 1 О.

Вычислено, %: СI 23,95.

1. Способ получения 4-галогентетрагидропиранов формулы 1

4 где На1 — галоид и R1, Rz и R3 — атом водорода или алкил, с применением бисхлорметилового эфира и выделением целевого продукта обычными при5 емами, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса и повышения выхода целевого продукта, бисхлорметиловый эфир подвергают взаимодействию с третичным алкилгалогенидом формулы II

10 где на1, R1, К и Кз имеют указанные значе20 ни Я, при температуре от — 10 до +150 С.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что взаимодействие проводят в среде растворителя.

25 3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что взаимодействие проводят в присутствии катализатора Фриделя-Крафтса.