Патент ссср 411686
Патент 411686
Классы МПК
Патент ссср 411686
Иллюстрации
Реферат
О П И С А Н И .,. "
ИЗОБРЕТЕ Н И Я
К ПАТЕНТУ
4ll686
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимый от патента ¹
Заявлено 27.Х.1970 (№ 1486632/№ 1709435/
/23-4)
Приоритет 09.IX.1970, № 43056/70, Великобритания.
М. Кл. С 07d 49/18
С 07d 5/16
Государственный комитет
Совета Мимистров СССР оо делам изобретений и открытий
УД I(547.722.5 779.07 856.
7 07(088 8) Опубликовано 15.I.1974. Бюллетень № 2
Дата опубликования описания 18.VI.1974
Лвторы изобретения
Иностранцы
Вильем Хойл, Грэхэм Артон Хауардз и Джеймс Гейнер (Великобритания) Иностранная фирма
«Циба-Гейги АГ» (Швейцария) Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 5-НИТРОФУРИЛПРОИЗВОДНЫХ
1ч 1ч=С вЂ” ов
Изобретение относится к способу получения новых производных 5-нитрофурана, замещенных во втором положении эфирной группировкой, которые в качестве фармацевтических препаратов могут найти применение в медицине.
В литературе известен способ получения Nарилимидоэфиров путем взаимодействия ароматического амина с избытком ортоэфира.
Используя в качестве исходных соединений амины соответствующих (5-нитро-2-фурил)пиразолов, известным способом получают соответствующие имидоэфиры (5-нитро-2-фурил) -пиразолов, обладающие более эффективным действием и меньшей токсичностью, по сравнению с ближайшими аналогами.
Описывается способ получения новых 5-нитрофурилпроизводных общей формулы 1 где R означает незамещенную алкильную группу с 1 — 5 углеродными атомами, оксиалкильную группу с 2 — 5 углеродными атомами или алкоксикарбонильную группу с 1 — 5 углеродными атомами в алкильном остатке, а R2 означает атом водорода, незамещенную или замещенную алкильную группу с 1 — 5 углеродными атомами, в которой один или несколько атомов водорода, или все атомы водорода могут быть замещены атомами хлора или брома, или циклоалкильную группу с 5—
7 углеродныMè атомами в карбоциклическом кольце, аралкильную группу, содержащую до
12 атомов углерода, или алкенильную группу с 2 — 4 атомами углерода и R4 означает низшую алкильпую группу с 1 — 3 атомами угле15 рода.
Ллкильные группы, представляющие собой
R и R2 или алкильные группы, представляющие собой углеродный скелет групп R< и R2, могут означать метил-, этил-; н-пропил-, изопропил-, н-бутил-, изобутил-, трет.бутил- или н-пентильпые группы. Если R, означает алкильную группу, то она содержит предпочтительно от 1 до 3 атомов углерода. R2 означает циклоалкильную группу, в качестве которой может быть, например, циклогексильная группа. Если R> означает аралкильпую группу. то
oI(может быть бензильной группой.
411686
Предмет изобретения
К ХН
R) 10
ОР
N-С-ОН, ! н, R3
О,1 !
Составитель Т. Архипова
Техред Е. Борисова
Корректор JI. Куклина
Редактор Л. Тюрина
Заказ 1202/!4 Изд. № 1! 67 Тираж 506 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
Соединения общей формулы 1 можно получать, если соединение общей формулы II подвергают взаимодействию со сложным ортоэфиром К3 — с(ОК4)3, где R2, R4 имеют вышеуказанные значения, с последующим выделением целевого продукта известным способом.
Реакцию можно проводить в присутствии растворителя, а также в присутствии или отсутствии ускорителя реакции, как ангидрида карбоновой кислоты, например ангидрида уксусной кислоты. Если же исходные соединения твердые или, если это желательно, реакция взаимодействия может происходить в присутствии безводного, не участвующего в реакции, растворителя.
Пример 1. Смесь 5 г 5-амино-4-циан-1- (2оксиэтил) -3-(5-нитро-2-фурил) -пиразола, 70 мл сложного этилового эфира о-муравьиной кислоты и 5 мл ангидрида уксусной кислоты нагревают в течение 4 час с обратным холодильником и после этого охлаждают. Кристаллическое твердое вещество отделяют, промывают эфиром и сушат. После перекристаллизации из этилацетата получают 4-циан-5-этоксиметиленамино-1-(2-оксиэтил)-3-(5 - нитро - 2фурил) -пиразол; т. пл. 116 С, Пример 2. Аналогично примеру 1, применяя как исходное вещество, вместо сложного триэтилового эфира о-муравьиной кислоты, при тех же самых реакционных условиях, сложный триэтиловый эфир о-уксусной кислоты, получают 4-циан-5- (1-этоксиэтилиденамино) -1-метил-3-(5-нитро-2-фурил) - пиразол; т. пл. 160 С.
Пример 3. Аналогично примеру 1, применяя как исходное соединение, вместо сложного триэтилового эфира о-муравьиной кислоты, при тех >ке самых реакционных условиях, сложный триэтиловый эфир о-пропионовой кислоты, получают 4-циан-5-(1-этокси-пр>пилиденамино) -1-метил-3- (5-нитро-2 - фурил)пиразол; т. пл. 161 С.
Способ получения 5-нитрофурилпроизводных общей формулы 1 где К! — алкильная группа, содержащая 1—
5 атомов углерода, оксиалкильная группа, содержащая 2 — 5 атомов углерода, карбалкоксильная группа, содержащая в алкильной части от 1 до 5 атомов углерода, R3 — атом водорода, алкильная группа, содержащая от 1 до 5 атомов углерода, которая может быть незамещенной или в которой один, несколько или все атомы водорода могут быть замещены атомами хлора или брома, циклоалкильная группа, содер>кащая в карбоциклическом кольце от 5 до 7 атомов углерода, аралкильная группа, содержащая до 12 атомов углерода, алкенильная группа, содержащая от 2 до 4 атомов углерода, R4 — низшая алкильная группа, содержащая от 1 до 3 атомов углерода, отличающийся тем, что соединение общей формулы II
35 где R! имеет указанные выше значения, подвергают взаимодействию со сложным орто45 эфиром Я3 — с (0R4) 3 где R9) R4 имеют вышеуказанные значения, с последующим выделением целевого продукта известными способами.