Патент ссср 412193

Патент ссср 412193

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О П И С А Н И Е 4I2I93

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социапистимеских

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Заявлено 5.IV.1971 (№ 1641092/23-4) с присоединением заявки ¹ 1680551/23-4

Приоритет—

Опубликовано 25Л.1974. Бюллетень ¹ 3

Дата опубликования описания 19.IX.1974

М. Кл. С 07d 49/36

Гасударственный комитет

Совета Министров СССР па делам изоориений и открытий

УДК 547.781.07 (088.8) Авторы изобретен.ия

Л. Б. Володарский, И. А. Григорьев, Г. А. Кутикова и T. К. Севастьянова

Новосибирский институт органической химии

Сибирского отделения АН СССР

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,2, 5,5-ТЕТРАМЕТИЛ-4ОКСИМИ НОМЕТИЛ- з ИМ ИДАЗОЛ И Н 1-ОКСИЛО В

1 2 н,с Ы чъ

Н3 1 CHú

0Н

N0H

СН

I ОНА

СН

О

Предлагается способ получения новых стабильных иминоксильных радикалов, которые могут найти разнообразное применение в химии полимеров.

Известен способ получения подобных стабильных радикалов конденсацией ацетона с аммиаком, полученный при этом триацетонамип окисляют в свободный радикал, который через стадию получения аминокислоты превращают в целевой продукт.

Описывается новый способ получения стабильных иминоксильных радикалов, который позволил получить новые соединения, обладающие интересными свойствами.

Способ получения 2,2,5,5-тетраметпл-4-оксиминометил-Лз-имидазолин-1-окислов общей формулы где — — — О означает наличие или отсутствие N-оксидного кислорода, заключается в том, что I-окси-2,2,4,5,5-пентаметил-Л -имидазолин общей формулы

lo где — — — О имеет указанное значение, подвергают взаимодействию с избытком амилнитрита и амида натрия в жидком аммиаке. Процесс проводят, например, при минус 50 С. Целевой продукт выделяют извест15 ным способом.

Пример 1. В суспензию амида натрия в жидком аммиаке (0,8 г Na в 150 мл аммиака) в присутствии 0,001 г Fe(NOq)> вносят при перемешивании и охлаждении до минус б0 С 3,0 г 1-окси-2,2,4,5,5-пентаметил-Л -имидазолин-3-оксида. Через 15 мин к смеси прикапывают 4,7 мл амилнитрита в течение 20—

30 ман и выдерживают ее около 1 час в тех же условиях. Затем температуру реакционной смеси (0,5 — 1 час) поднимают до температуры кипения аммиака и продолжают перемешпвание еще 2 час. После удаления избытка аммиака остаток растворяют в 30 мл воды. Амиловый спирт удаляют экстракцией эфиром. Водный раствор нейтрализуют ук412193

Предмет изобретения

N0H

СН

N си, ÑH

H30 3

/

НН3

H3С СН3 3

ОН

Составитель Г. Мосина

Техред Г. Васильева

Редактор О. Кузнецова

Корректор С. Хейфиц

Заказ 1200 Изд. Мю 399 Тираж 518 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип, Хальк. фил. пред. «Патент» сусной кислотой до рН 6 — 7 и тщательно экстрагируют эфиром. Объединенные эфирные вытяжки высушивают над MgSO4 в течение 20 — 30 мин и упаривают. Оставшийся продукт представляет собой желтые кристаlлы 2,2,5,5-тетраметил-4-оксиминометил-Лз-имидазолин-3-оксид-1-оксила, вес 2,5 r (720 ), т. пл. 150 — 151 С (из водного спирта).

Найдено, /ю. С 47,7; Н 7,0; N 20,8.

СвН 4КзОз Вычислено, /ю. С 48,0; Н 7,0; N 21,0.

Пример 2. В суспензию амида натрия в жидком аммиаке (0,37 г Ма в 100 нл аммиака) вносят при перемешивании и охлаждении до минус 50 С 1,0 г 1-окси-2,2,4,5,5-пентаметил-Лз-имидазолина. Через 20 мин к смеси прикапывают 2,6 мл амилнитрита в течение 40 мин и выдерживают ее около

1,5 час в тех же условиях. Затем температуру реакционной массы поднимают до температуры кипения аммиака и продолжают перемешивание еще 2 час. После удаления избытка аммиака остаток растворяют в 15 лл воды. Амиловый спирт удаляют экстракцией эфиром. Водный раствор нейтрализуют 5 /юным раствором уксусной кислоты до рН 7.

Выпавший светло-желтый осадок 2,2,5,5-тетраметил-4-оксиминометил-Лз-имидазолин-1-оксила отфильтровывают и высушивают, вес

0,97 г (82ю/ю), т. пл. 162,5 — 163,5 С (из 50ю/юного водного спирта).

Найдено, /ю. С 52,19; Н 7,89; N 22,79.

С8Н14К302.

Вычислено, /ю. С 52, 20; Н 7,60; N 22,80.

1. Способ получения 2,2,5,5-тетраметил-4оксиминометил-Л -имидазолин-1-оксилов общей формулы:

15 где — — — >- О означает наличие или отсутствие N-оксидного кислорода, отличающийся тем, что 1-окси-2,2,4,5,5-пентаметил-Лз-имидазолин общей формулы

20 где — — — О имеет указанное значение, подвергают взаимодействию с избытком амилнитрита и амида натрия в жидком аммиаке с последующим удалением аммиака и выделением целевого продукта известным способом.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят при минус 50 С.