Способ получения поливинилхлорида

Способ получения поливинилхлорида

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

1щ 4I3153

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 21.06.72 (21) 1801092/23-5 с присоединением заявки (32) Приоритет

Опубликовано 30.01.74. Бюллетень № 4

Дата опубликования описания 12.08.74 (51) М. Кл. С 08f 3/30

Гасударственный комитет

Совета Министров СССР ао делам изобретений и открытий (53) УДК 678.743.22 (088.8) (72) Авторы изобретения

А. И. Кириллов, Н. А. Карташова и Е. В. Мацина (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИВИНИЛХЛОРИДА или от количества основания

1 1 1

2 3 4

Перекись, люль

2 1

1 1

СН,СО, Na люль

Изобретение относится к области получения поливинилхлорида.

Известен способ получения поливинилхлорида (ПВХ) путем эмульсионной по",èìåðèçàции винилхлорида в присутствии персульфата аммония в качестве инициатора. Этот процесс протекает с нарастающей скоростью по мере образования твердой полимерной фазы.

Интенсивность тепловыделения, пропорционального скорости полимеризации, особенно резко возрастает в конце процесса, и при высоких степенях конверсии процесс становится неуправляемым.

Предлагаемый способ отличается тем, что в качестве инициатора применяют бис-1- (1-алкил-4,5 - диоксолан - 3 - OII) - перекись общей формулы

О=С С вЂ” 0 — 0 — 0 С=О си . Снг

С вЂ” 0 Π— о

Е .. К где К=СНа, С2Нь, СаН,. Перекись вводят в количестве 0,025 — 0,1% от веса мономера.

Новая перекись представляет собой твердое кристаллическое вещество с температурой плавления 128 — 129 С, стабильное при комнатпой температуре как в кристаллическом состоянии, так и в виде нейтральных растворов в органических растворителях. Например, в оензоле при 80 С перекись не разлагается

5 в течение 8 час. Добавление к растворам воды или веществ основного характера вызывает распад перекиси, причем скорость распада ее зависит от силы основания

10 Н,О (СН,СО, Na с Na,ÑO.,

Константа скорости 0,0196 0,0328 0,0502 0,0603 0,863 распада К мин

20 При добавлении 3 моль NaOH к 1 моль перекиси последняя мгновенно распадается.

Указанное свойство перекиси, обусловленное ее лактонным строением, представляет возможность широкого регулирования скоро25 сти ее разложения, а следовательно, и скорости полимеризации.

В водных эмульсиях ВХ полимеризуется с большой скоростью, величина которой в 2 — 4 раза превосходит скорость полимеризации с

30 персульфатом аммония (см. таблицу).

413153

Условия полимеризации

Анализ латекса

Анализ ПВХ

Продол- I житель- ность процесса, час! Концентрация инициа; тора, < ./ к

Размер Констан я с а QJ

Оо х т< о

И) Удель- Сухой ный вес, остаток, Днсперсионная среда а<-

<<)

<а а (-

Инициатор та

Фикентчера частиц, /cM3 О/

Затравочный латекс

1,125

0,1

Бис-1-(1-метил-4,5диоксолан-3-ОН)перекись, водный модуль 1,5

39,2

700

0,05

0,025

1, 122

1,119

38,2

37,7

63

705

92

1, 114

0,1

600

38,0

91

1,124

1,124

1,122

690

38,8

39,7

38,3

67

68

0,05

0,025

0,1

0,025

1, 124

1,121

93

38,8

38,0

720

Затравочный латекс

11,2 87,6

Персульфат аммония, водный модуль 1,1

0,1

1,145

42,3

67,7

20,5 89,8

0,1

1,20

Перекись водорода

38,8

72,8

Предмет изобретения

Составитель С. Ерофеева

Техред E. Борисова

Корректор А. Степанова

Редактор К. Вейсбейн

Заказ 1982/12 Изд. № 1522 Тираж 565 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Как видно из данных таблицы, изменяя диапазон температур полимеризации, можно получать различные марки полимера с константой Фикентчера 60 — 80. Особенно важно, что применение указанного инициатора позволяет легко получать полимер с высоким молекулярным весом, применяемый для изделий с высокой механической прочностью.

Полимеризация ВХ в присутствии бис-1-(1метил — 4,5 - диоксолан-3-OH) — перекиси в водных эмульсиях .протекает практически с постоянной скоростью на всей глубине конверсии мономера и, как следствие этого, в конце полимеризации ВХ не наблюдается интенсивного выделения тепла реакции.

Предлагаемый способ <получения ПВХ эмульсионной полимеризацией ВХ с применением бис-1- (1-метил-4, 5-диоксолан - 3 - ОН)перекиси, черезвычайно стабильной при хране.нии, отличается от ранее известных способов равномерным выделением тепла реакции, что обеспечивает возможность значительного повышения производительности реакторов как за счет повышения скорости .процесса в 2—

4 раза, так и за счет полного использования поверхности теплопередачи реакторов от начала до конца процесса.

Пр имер. В реактор емкостью 4 л, снабженный мешалкой (n= 100 об/мин) и автоиатически регулируемой системой охлаждения (обогрева), загружают 1200 r водной фазы, содержащей 1187 г обессоленной воды, 12 г эмульгатора — моноалкилсульфоната, 1 r ацетата натрия; рН 6,9. Реактор продувают азотом и дважды вакуумируют.

Загружают 800 г ВХ и подогревают содержимое реактора при перемешивании до

50 С, после чего загружают бис-1- (1-метил4,5 - диоксолан - 3 - ОН) перекись в количестве, указанном в таблице. Продолжительность процесса и. свойства полимера указаны в таблице.

Способ получения поливинилхлорида путем эмульсионной полимеризации винилхлорида в присутствии инициатора радикального типа, отличающийся тем, что, с целью интенсификации процесса, в качестве инициатора применяют бис-1- (1-алкил — 4, 5 - диоксолан3-OH) -перекись общей формулы

30 где К=СНз, С На, СзН7, в количестве 0,025 ——

0,1 оOт T вBеeс а .винилхлорида.