Способ получения хлористого метила,метиленхлорида и хлороформа

Способ получения хлористого метила,метиленхлорида и хлороформа

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРИСТОГО МЕТИЛА, МЕТИЛЕНХЛОРВДА И ХЛОРОФОРМА путем хлорирования метана хлором при повышенной температуре в кипящем слое катализатора и вьщелением целевых продуктов известным приемом, отличающийсятем, что, с целью повышения чистоты целевых продуктов и упрощения способа, в качестве катализатора берут кокс сухого тушения с размером гранул 0,06-0,18 мм, содержащий не более 0,1% железа, и процесс ведут при 365-395''С.2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при 365-370''С.3.Способ по п. 1, отлича ющ и и с я тем, что процесс ведут ; • при молярном соотношении хлора к метану 1,3-1,6:1.

СОЮЗ CGBETCHHX

РЕСПУБЛИК (19) 0 <) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕ1ЕНИ

H АВТОРСИОМЪ СВИДЕ Д„=ДЬЕтру (21) 1742353/23-04 (22) 28.01.72 (46) 15.01.85. Бюл. Ф 2 (72) Г.Н. Гейд, Б.И. Шаталов, В.А. Станкевич, С.С.Гутеико, В.Г.Жуган и П.Ф.Негода (53) 547.412.1(088.8) (54)(57) 1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРИСТОГО ИЕТИЛА, МКТИЛЕИХЛОРИДА И ХЛОРОФОРМА путем хлорирования метана хлором при ковьппенной температуре в кипящем слое катализатора и выделе- . нием целевых продуктов известным приемом, отличающийся

4(51) С 07 С 17/10 С 07 С 19/02 тем, что, с целью повышения чистоты целевых продуктов и унрощения способа, в качестве катализатора берут кокс сухого тушения с размером гранул 0,06-0,18 мм, содержащий не более 0,1Х железа. и процесс ведут при 365-3950С.

2. Способ по п. 1, о т л и ч а юшийся тем, что процесс ведут при 365-370 С.

3. Способ по и. 1, о т л и ч а юшийся тем, что процесс ведут при молярном соотношении хлора к метану 1,3-1,6:1.

41376?

Изобретение относится к технологии основного органического синтеза, в частности к способу получения хлорпроизводных метана.

Известен способ получения хлорпроизводных метана (четыреххлористого углерода, хлристого метила, метиленхлорида, хлороформа) путем хлорирования метана газообразным хлором при 280-360 С в кипящем слое ка- Io тализатора — активированного угля, пемзы или песка, — с последующим дохлорированием реакционной массы над неподвижным слоем активированного угля. Mîëÿðíîå отношение Сl,:СН z 15 на первой ступени хлорирования 0,56: 1, хлорметаны разделяют ректийикацией.

Однако при таком способе образуются хлорпроизводные этана и этиле- 20 на (до 0,67) и необходимо проведение дохлорирования реакционной массы.

Кроме того, получается в значительных количествах четыреххлористый углерод. 25

Для повышения чистоты целевых продуктов и упрощения способа предлагают в качестве катализатора использовать кокс сухого тушения с размером гранул 0,06-0, 18 мм, содер- З0 жащий не более 0,11 железа, и процесс вести при 365-3950Г.

Предпочтительно процесс вести при 365-370 С и при молярном соотношении хлора к метану 1,3-1,6: 1.

Получающиеся хлорметаны не содер- . жат хлорпроизводных этана и этилена и не нуждаются в дополнительной очистке после выделения их из реакционной смеси.

Метан должен быть очищен от гомологов до содержания этана 0,001

0,005 об.7.

Для одновременного получения смеси низших хлорметанов в равновеликих количествах (, по 28 мол. ) берут соотношение хлора к метану примерно

1,3:1; для преимущественного получе-у ния хлористого метила (50-60 мол.7)соотношение Сl :СН, равное 0,5—

0,8: 1, для преимущественного получе- ния метиленхлорида (м 33 мол. 7) соотношение Cl :СН примерно равное

1:1, для преимущественного получения хлороформа (33 мол. 7) — соотношение C1 :CH, равное 2,1:1.

При необходимости из полученных продуктов можно исключить хлористый метил и метиленхлорид за счет их рецнкла в реактор на дохлорирование.

При этом выход остальных хлорметанов соответственно возрастает.

Для снижения содержания железа в коксе сухого тушения его обрабатывают 207-ным раствором соляной кислоты.

Конверсия хлора по предложенному способу достигает 99Х, а использование хлора (при промышленной реализации процесса) составляет 99,.4-99,8Х.

Получаемые по данному способу хлорметаны не содержат хлорпроизводных С, (при чувствительности хроматографического метода 1 10" ) из них примесей непредельных хлорпроизводных С,, например дихлорэтиленов, менее 1 .10-, Пример 1. Хлорирование проводят в стеклянном реакторе диаметром 55 мм при 375-380 С в кипящем слое мелкодисперсного кокса сухого тушения, содержащего железа менее

0,17., подаче реагентов: хлор 76 нл/ч, метан 159 нл/ч.

Содержание этилена в метане во всех опытах менее 0,005Х.

Молярное соотношение Cl,:СН равно 0,5: 1.

Сырец, полученный на лабораторной установке, имеет следующий состав, мол. :

СН Сl 40,4

2 2

39,6 з

15,6

СС1 4,4

Примеси хлоруглеводородов С, отсутствуют.

При снижении температуры хлорирования до 365 C получают следующий состав сырца, мол. Х:

СНЗС1 57

СН Сl 31 э

СС1 2

Пример 2. Хлорирование проводят в стеклянном реакторе диаметром 55 мм при 370-372 С в кипящем слое мелкодисперсного кокса сухого тушения, содержащего железа менее

О, 10 „ подаче реагентов: хлор

120 нл/ч, метан 100 нл/ч.

Иолярное соотношение С1 :СН рава но 1,2: 1.

Состав сырца, мол. Х:

СН С1 30,6

СН Сl 30,5

413767 техред О, Неце

Редактор 0.10ркова

Корректор А.Ильин.Закаэ 92/2 Тираж 384 Подпис ное

ВИИИПИ Государственного комитета СССР ио делам иэобретений и открытий

173835, Иосква, М-35, Раушская наб., д. 4/5 филиал ППЛ "Патент" ° г. Уигород, ул. Проектная, 4

СНС1, 27,0

СС1 11,9

Примеси хлорпроиэнодных С, отсутствуют.

П р и и е р 3. Хлорирование осуществляют в опытно-промышленном .реакторе диаметром 400 мм при 365370 С и соотношении реагентов С1,:СН > равном 0,75-1,3: 1. Подача реагентов при соотношении С1 :СН равном 10

1, 1: 1 соответствует С1 28 нм /ч

СН+ 36 нм /ч.

В этих условиях получают следующее распределение хлорметанов, мол. Ж:

СНЗС1 34,8

СН С1 31,5

СНС1 24,2

СС1 9,5

В течение 400-часового опыта характеристики используемого контакта (кокса) не нэменяются, параметры процесса и состав хлорметанов стабильны.