Способ получения полимерных материалов
Иллюстрации
Показать всеРеферат
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРНЫХ МАТЕРИАЛОВ путем взаимодействия ;соединений с эпоксидными группами и полиаминов, отличающийс я тем, что, с целью повышения эластичности конечного продукта, в качестве полиаминов используют полиамины, содержащие уретановые группы.
СОЮЗ СОВЕТСНИХ
Юц и
РЕСПУБ ЛИК й)СУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЬПЗФ .
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛ6СТВУ, 1
c i 1 i I gp (21) 1389765/23-05 (22) 24.12.69 (46) 15.04.83. Бюл. В 14 (72) Г.Н.Петров, Л.Я.Раппопорт, И.И.Тростянская, З.И.Куликова и A.Ë.Øàïèðî (53) 678.664(088.8) „.SUiiii А <Я1 С 08 G 71/04 С 08 G 59/50 (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ IIOJIHHEPНЫХ NATEPHAJIOB путем вэаимодействия .соединений с эпоксидными группами и полиаминов, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью повышения эластичности конечного продукта, в качестве полиаминов испольэуют полиамины, содержащие уретановые группы.
413824 ся полиаминополиуретаны (ПАПУ) или диаминполиуретаны (ДАПУ), полученные при взаимодействии первичных или вторичных диаминов с бисциклокарбонатами структуры
Й вЂ” СН вЂ” СНр — ОР О СНр < Н CHр
Г о.<-o о- -о !
1 II
tî 0 О
1 где Й - любой двухвалентный радикал.
Исходные компоненты для синтеза ДАПУ берутся в молярном соотношении
15 от 2,5:1 до 1,1:1.
Таким образом, получаемые полимерные материалы кроме обычной третичноаминной группировки, образующейся при взаимодействии эпоксидных соединений и полиаминов, содержат уретановые группировки, заранее заданные структурой используемого диамина.
Физико-механические показатели вулканизатов полученных при отверж) дении полидиенуретандиэпоксидов и эпоксидной смолы ЭД-5 этилендиамином (ЭДА) и ДАПУ, приведены в таб-. лице.
Относительное удлинение, %
Остаточное удлинение, %
Прочность на разрыв кгс/см
Эпоксидные соединения
I длп ) ЭДА ЛАПУ ЭДА ДАПУ ЭДА
Полидиенуретандиэпоксид
300
100 20
13
Хрупкий 2 пластик
19
Хрупкий пластик
Хрупкий пластик
ЭД-5
Пример 1. Получение ДАПУ. 45
45 г бисциклокарбоната на основе диглицидного эфира диэтиленгликоля сме-, шивают с 14,1 r 99%-ного этилендиами" на при 0 С до прекращения тепловыделения. Затем нагревают реакционную массу до 50 C и выдерживают в этих условиях в течение 2 ч. Полученный продукт переосаждают гексаном из спиртового раствора и сушат до постоянной концентрации аминогрупп и постоянного веса.
Полученный ДАПУ имеет следующие характеристики:
Содержание МН -групп,% 3,66
Температура стеклова0 - 74,5 60
I T о
Вязкость при 25 С, Пз 22,4
Пример 2. Получение поли-, уретана на основе полидиенуретандиэпоксида.
Изобретение касается способа получения полимерных материалов с уретановыми группами в цепи.
Известен способ получения полимерных материалов путем взаимодействия соединений с эпоксидными группами и полиаминов. В качестве полиаминов используют этилендиамин, диэтилентриамин и т.д.
Однако полимерные материалы, получаемые по известному способу, имеют плохие эластические свойства.
В. предлагаемом способе в качестве полиаминов, взаимодействующих с эпоксидсодержащими соединениями, используют полиамины с уретановыми группами, Это позволяет расширить ассортимент исходных продуктов, упростить технологию синтеза и улучшить эластические свойства получаемых материалов.
В качестве соединений с эпоксидными группами могут быть использованы любые эпоксидсодержащие соединения, например эпоксидные смолы, полидиенэпоксидные соединения, хлорэпоксидные смолы и т.д.
В качестве полиаминов, содержащих уретановые группы, используютСмешивают 32,8 r полидиенуретандиэпоксида (2,26% эпоксидных групп) и 3,28 г смолы ЭЭТ-1 (25% эпоксидных групп . Смесь вакуумируют при 40 С и прибавляют 7,5 г ДАПУ. Отвакуумированную реакционную смесь заливают в спецйальные формы и помещают на.24 ч в термостат при 80 С. Полученный полиуретан после отверждения имеет следующие характеристики:
Модуль при 100%, кгс/см 7
Прочность на разрыв, кгс/см 13
Относительное удлинение, % 300
Остаточное удлинение, % 20
Пример 3. Получение полиуретана на основе смолы ХЭС-3.
Смешивают 53,5 r хлорэноксидной смолы (5,33% эпоксидных групп) и
413824
Относительное удлинение, %
Остаточное удлинение, %
85
425
Редактор П.Горькова
Техред H..Гайду Корректор О. rиrop
Заказ 6973/4 Тираж 492 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Филиал ППП "Патент"., r.Óæãîðîä, ул.Проектная, 4 °
28 r ДАПУ, приготовленного по методике примера 1, и вакуумируют смесь при комнатной температуре. Затем смесь заливают в специальные формы и помещают на 24 ч в термостат при
BООС. Полученный полиуретан после отверждения имеет следующие характеристики:
Модуль при 100%, кгс/смг 7
Прочность на разрыв, кгс/см 11
Относительное удлинение, %
Остаточное удлинение, % 2
Пример 4. Получение ДАПУ.
48 г бисциклокарбоната на основе диглицидного эфира диэтиленгликоля смешивают с 18,2 г 99%-ного этилендиамина по примеру 1. Выде ленный ДАПУ имеет следующие характеристики:
Содержание NH2-групп, % 5,49
Температура стеклования, С . 74,5
Вязкость при 25 С, о
Пз 29,61
Пример 5. Получение Полиуретана на основе смолы ЭД-5.
Смешивают 11,8 г смолы ЭД-5 и
20 г ДАПУ, приготовленного по методике примера 4. Реакционную смесь загружают в ротор центрифуги для получения отливки центробежным способом. Отверждение проводят при
80 С, Полученный полиуретан имеет следующие характеристики (при 70ОС):
Прочность на разрыв, кгс/смг 19, Пример 6. Получение ДАПУ.
52,6 г бисциклокарбоната на осно. ве диглицидного эфира этиленгликоля смешивают с 88,4 цианэтилированного амина, полученного из диэтилентри10 амина и нитрила акриловой кислоты при мольном соотношении 1:2. Смесь выдерживают при 80 С в течение 3 ч.
Полученный ДАПУ имеет следующие характеристики:
15 Содержание NH -групп, % 6,36
Температура стеклования, С 42
Вязкость при 25 С, 20 Пз
498
Пример 7. Получение полиуретана на основе хлорэпоксидной смолы (ХЭС-2).
Смешивают 41,2 г ХЭС-2 (4,7% эпоксидных групп) и 10,5 r ДАПУ, приготовленного по методике примера 6.
Отвакуумированную реакционную смесь заливают в специальные формы и помещают на 24 ч в термостат при 80 С.
Полученный полиуретан после отверждения имеет следующие характеристики:
Модуль при 100%, г. 1
Прочность на разрыв, З5 кгс/смг 11
Относительное удлинение, %
Остаточное удлинение. % 0