Патент ссср 414254
Иллюстрации
Реферат
Beer:о ез
ОПИ вЂ” АНИ
l4254
Союз Советски
Социалистииесних
Республик
ИЗОБРЕТЕЫ ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт. свидетельства ЛЪ—
Заявлено 28.09.72 (№ 1835860/23-4) с присоединением заявки ¹
Приоритет
Опубликовано 05.11.1974. Бюллетень ¹ 5
Дата опубликования описания 1З.VI. 1 974
hl. Кл. С 07с 153, 05
С 07с1 5/10! осударствеииый комитет
Совета Мииистраа СССР ао делам изобретеиий и открь!тий
УДК 547.495.3.07 (088.8) Авторы изобретения
А. А. Аветисян, Г. С. Меликян и M T. Дангян
Ереванский государственный университет
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХ ТИОАМИДОВ
Ь -БУТЕНОЛ ИДОВ
Изобретение относится к способу получений тиоамидов, сод ржащиw в качес!в» заместителей непредельные у-лактонт!ые кольца, которые могут найти применение в синтезе биологически активных веществ, I! E;iI÷åcòâ!. монометров для получения полимеров и сополимеров с тиоамидными группами, а так>к в качестве комплексообразователей с редкими и тяжелыми металлами и т. д.
Известен способ получения тиобензянилид;! взаимодействием бензяиилидя с IIi1 I исериистым фосфором при нагревании с послечующей экстракпией пелевого продукта спиртом и выделением последнего обычным способом.
Способ получения соединений, содержащIIx ненасыщенное лактонное кольцо и замещениую тиоамидиуlo группировку, ранее не был известен.
Предлагается способ получения замещеиных тиоамидов Л -бутеног!вдов, заключаюп!ийс:! в том, что амид замещенного 3-карбоксп-Л -о>тенолида подвергают взаимодействию с пятисернистым фосфором в среде ксилоля при
130- -! 40 C в присутствии пиридина с последующим выделением !ц-левого продукта известным способом.
Процесс протекает по схеме: где К вЂ” Н, СНа, С Н, СНе, СБН5.
Выход тиоамидов 50 — 56",о. Строение полудо ченных соединений подтверждается данными
IIV,-спектроскопии, а также вс!речным син!езом, который, в свою очередь, является удобным методом синтеза указанных тиоамидов.
В ИК-спектрах полученн!.!х соед»пениi! иs>еются полосы поглощения, характерные для карбонильной группы т -лактонного кольца (1742 см — ), сопряженной двойной связи (1664 см — ), а также пля тиоамидной группы (1184 п 1292 см — ).
20 Il р и м е р 1. Раствор 2,5 г З-амидо-4,5,5триметил-Х -бутенолида в 30 мл абсолютного ксилола и 15 мл безводного пиридиня нагре-!!яю! ири перемешиваи!ги 5 мии, зятем доб;)в.!яю!. 0,03 моль пятисернистого фосфора и ки25 иягяг 2 чяс. Далее сливают ксилольиый слой смо.1000p3:IIIÎÃÎ oc IIäåII и отгони!От рястворитель. Получают 1,56 г (56,4",о) З-тиоамид-4,5,5триметил-Л -бутенолида, т. пл. 141 — 142 С (из бензола), 3
Составитель A. Нестеренко
Те : ре и Г. Дворни а
1(орректор Т, Хворова
Редактор 3. Горбунова
3 а к(! з 1286 6 15>р ""
ЦНИИПИ Го.-.ударсгвсииого ко>3)итст() (.света Министров СССР ио д(т)а)>5 из»брате))ий и (>гкрытий
Мссква, )1(-36, Рiiушская иаб, д. 4>5 ) ип",ãð.-а()и(я, ир. Сап, нова, 2
11а)! (e»o %: N 7,31; S 17,4.
Свк iNВО,.
Вычислсио, %: N 7,57; S 17,30.
Пример 2. Лиалоги>и)о примеру 1 иа 3 г
3- i>i(тял ми,io-4,5,6- р H BIO I Il - >а() 3 с i l0. l II i . лучают 1,75 г (53,0% ) 3- )иот!с 1)i,ë:i.«ll;> -1 .,. :— трп)3)СТ))Л-Л>)-бутСИОЛИда, т, Il,l. 59- — 00 C (Ис:) ро.)е))иы)! эфир) .
11»))дсио, %: 7.23; S 16,41.
СвП)з INSOLE.
Вычпслсио, %: N 7,04; S IG,Oh.
П р и )! с р 3. Ли()логи>и(о иэ 3 г З-бути.>)а)с)идо - 4,5,5 - трио)с)ил-Л - бутеиолид» ис)луч»юг
157 Г (502О ) 3 )Иоб ) :()1>т>! : IOI)3"тил-Л()-бутеиолид», т. пл. 48--50"С (6(1)l»o;)), I I.I). :)депо, %. N 5,9>1; S 1:5,1-1.
Сi21-1 >NSÎ .
Вычислено, %: N 5,81; 8 13,27.
Пример 4. Ли»логи 3)п и 5 3 г 3-6сиэи.i» 1(l II io 4,О, > (1)и il(I )11 Л 0) I t. il(> ) II, ill Iio, I3 l li IO
1,55 г (51 5%) 5- иобс аи,!»3) ll>10 1,5,5-три.;)свил-Ла-6) тсно:)ид;1. и;5)д IIO) ",,: N !,3; к 11,-,).
C 115; iU SO>
15),)>)ис,()сио, %. Х 5,09; S 11,(13.
11р(дмст иаoбрс тс и и я
)Q !. Сиосoá получая)ия а:)мсlli(!IIIII,) с тиоамиJlOf3 . \ -6>3 "I (IIO.) II t(0I:, о I I II >I i )0 Ill ll 5! C II I ÒO )! Г>! И;), 3 осс) ором )3 ср(дс игилола при иагре15 ll(I(l а иа))сс! иым си(и.обом, 2. Способ по и. 1, отл и ч:) io iq)I i с я тем, что процесс )5 еду п р и 1;0 — 140 C.