Патент ссср 414257
Иллюстрации
Реферат
О П
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
414257
Союз Советских
Социалистических
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”
Заявлено 01.11.71 (№ 1710633/23-4) с присоединением заявки ¹â€”
Приоритет—
Опубликовано 05.02.74. Бюллетень ¹ 5
Дата опубликования описания 25.10.74
М. Кл. С 07d 31/32
Государственный комитет
Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
УДК 547.821.07(088.8) Авторы изобретения Л. Я. Лейтис, Р. A. Сколмейстере, М. М. Калнинь и М. В. Шиманская
Ордена Трудового Красного Знамени институт органического синтеза АН Латвийской ССР
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ
2-МЕТИЛ-6-П ИР ИДИ НАЛЬДЕГИДА
Изобретение относится к способу получения
2-метил-6-пиридинальдегида, широко применяемого в органическом-синтезе, например в качестве полупродукта для синтеза гербицидов и лекарственных препаратов.
Известен способ получения 2-метил-6-пиридинальдегида путем парофазного контактного окисления 2,6-диметилпиридина кислородом воздуха в присутствии промотированного ванадиймолибденового или ванадиймолибденфосфорного катализатора на носителе, например пемзе, силикагеле, окиси алюминия, при
250 С. Выход целевого продукта 18%.
Цель изобретения — повышение выхода целевого продукта — достигается применением катализатора, промотированного 0,01 — 0,7 вес. ч. окислов металлов 2, 4 или 8 группы периодической системы, например окислов кадмия, никеля или титана, на носителе с удельной поверхностью 0,01 — 0,03 я /г, например на металлическом алюминии или на никельалюминиевом сплаве. Процесс проводят при нагревании, например при 380 — 440 С, предпочтительно при 390 — 400 С.
Окислы ванадия, молибдена и фосфора обычно берут в соотношении 1: 0,3: 0 — 1: 0,4:
: 0,44.
Окисление лучше проводить при скоростях газового потока, обеспечивающих время контакта 0,7 — 1,2 сек, преимущественно 1,0 сек.
В качестве окислителя обычно применяют воздух, количество которого соответствует молярному отношению кислород: метилпиридин, равному 7 — 16, преимущественно 12.
Парогазовую реакционную смесь часто разбавляют водяным паром в количестве 10—
120 лголь, преимущественно 54 моль, на 1 моль метилпиридина. Выход целевого продукта
48,5%.
10 Пример 1. Над 50 лг.г катализатора, представляющего собой смесь окислов ванадия, молибдена, фосфора, кадмия и никеля (68: 29:
: 1,8: 0,1: 1,1) на металлическом алюминии, пропускают паровоздушную смесь, содержа15 щую 0,04 г/л 2,6-диметилпиридина и 0,34 г/л воды, со скоростью 103,5,г/час при 390 С. Выход 2-метил-6-пиридинальдегида 34% на пропущенное сырье и 91% на прореагировавший
2,6-диметилпиридин при производительности 20 катализатора 54,2 г/л час.
П р им е р 2. Над 50 .чл катализатора, состоящего из окислов ванадия, молибдена и кадмия (69,2: 30: 0,8), нанесенных на алюминий, пропускают 4,3 г/час 2,6-диметилпириди25 на, 82 г/час воды и 63,5 л/час воздуха. Выход
2-метил-6-пиридинальдегида 48,5% на пропущенный 2,6-диметилпиридин, производительность катализатора 46,5 г/ г час.
Пример 3. Над 50 лг.г катализатора, со30 стоящего из смеси окислов ванадия, молибде 414257
Выход 2-метил-б-пиридииальдегида, N
Моляриое отношение
Содери<аиие иепрореагировавшего 2,6лутидииа, ..
Произволительиость катализатора, г/л яас
Содержа- Время коииие, мол.N такта/сек
Промотор о, н,о иа пропущен- иа прореьгииый 2,б-лути- ровавший 2,6дии лутидии
2,6-лутидии
2,б-лутидии
0,7
1,9
Т10, 91,5
70,4
7,3
12,0 !
33,0
1,0
NiO2
25,0
32,0
113
12,0
68,1
46.5
С40
28,8
48,5
113
1,0
0,8
0,8
CdO
Ni0
69,5
16,8
0,1
1,1
1,8
CdO
NiO
Ра06
54 2
73,3
1,0
12,0
34,0
Предмет изобретения
Составитель Г. Мосина
Текред. T. Ускова
Корректор Н. Аук
Редактор Т. Шарганова
Зак. 539/13 Из,д. № 458 Т.ираж 506 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Мин истров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5
Полиграфическое объединение «Полиграфист» Управления издательств, полиграфии и книжной торгвли Мосгорисполкома. Москва, ул. Макаренко, 5/16 на и титана (77: 22,8: 0,2), нанесенных на никельалюминиевый сплав, пропускают паровоздушную смесь, содержащую 12,2 г 2,6-диметилпиридина, 110 г воды и 111 л воздуха. Выход
2-метил-6-пиридинальдегида 33,3% на пропу1. Способ получения 2-метил-6-пиридинальдегида путем парофазного контактного окисления 2,6-диметилпиридина кислородом воздуха в присутствии промотированного ванадиймолибденового или ванадиймолибденфосфорного катализатора на носителе при повышенной температуре с последующим выделением целевого продукта известным способом, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, используют катализатор, промотированный окислами металлов 2, 4 или 8 группы периодической системы, например щенное сырье, производительность,катализатора 91,5 г/л час.
Данные, полученные при пропускании 2,6-лутидина над ванадиймолибденовым катализато5 ром, содержащим различные промоторы, приведены в таблице. окислами кадмия, никеля или титана, взятыми, например, в количестве 0,01 — 0,7 вес. ч. от основы катализатора, на носителе с удельной поверхностью 0,01 — 0,03 лР/г, например на метал10 лическом алюминии или никельалюминиевом сплаве.
2. Способ по и. 1, отличающийся тем, что используют катализатор, содержащий окислы ванадия, молибдена и фосфора в отношении 1:
15 . 0,3: 0 — 1: 0,4: 0,44.
3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят при 380 †4 С, предпочтительно при 390 †4 С,