Патент ссср 414262
Иллюстрации
Реферат
414262!
ОПИ4 АНИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
Союз Советских
Социалистических
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”
М. Кл. С 07d 85/38
Заявлено 18.02.72 (№ 1750101/23-4),с присоед инениезт заявки №вЂ”
Государственный комитет
Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Приоритет—
Опубликовано 05.02.74. Бюллетень № 5
Дата опубликования описания 25.10.74
УДК 547.787.1.07(088.8) Авторы изобретения
В. М. Дзиомко и А. В. Иващенко
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-ОКСАЗОЛИН-2-ОНОВ
Изобретение относится к способу получения оксазолин-2-онов, которые могут найти применение в органическом синтезе.
Известен способ получения 4-оксазолин-2онов при взаимодействии а-оксикарбонильных соединений с производными органических кислот, например, карбаминовой кислоты (уретан или карбамоилхлорид), в присутствии органических растворителей.
Недостатком известного способа является использование большого (5 — 10-кратный) избытка уретана и длительность процесса (кипячение в диметилформамиде в течение 6—
15 час). Применение карбамоилхлорида ограничено его токсичностью.
С целью упрощения процесса предлагается в качестве производных органических кислот использовать циановокислую соль щелочного металла и проводить процесс в среде органического растворителя, например диметилсульфоксида или пиридина, в присутствии минеральных кислот при повышенных температурах, например при кипении реакционной массы.
Пример 1. 14,4 г (0,1 моль) изобутироина, 8,1 г (0,1 иоль) циановокислого калия, 11,4 г (0,1 моль) хлоргидрата пиридина в 20 игл пиридина кипятят 2 час, выливают в воду, экстрагируют эфиром, сушат экстракт над сульфатом натрия, отгоняют эфир и 7 г не вступившего в реакцию изобутироина. Получают 3,5 г (55,p)
4,5-диизопроппл-4-оксазолин-2-она, т. пл. 140 С (метанол).
Пример 2. 14,4 г (0,1 зтоль) изобутироина и 8,1 г (0,1 лго.гь) циановокислого калия в
30 мл диметилформамида нагревают при перемешивании до 120 С, прикапывают раствор
12 мл концентрированной соляной кислоты в
20 мл диметилформамида, перемешивают 2 час при 140 С и выливают в воду. Продукт экстрагируют эфиром, сушат экстракт над сульфатом натрия, отгоняют эфир и 1,7 г не вступившего
B реакцию изобутироина, получая 8,7 г (58,4%)
4,5-диизопропил-4-оксазолин-2-она, т. пл. 140 С (метано I) Смешанные пробы 4,5-диизопропил-4-оксазолин-2-она, полученного предлагаемым и известным способом, не дают депрессии температуры плавления.
Пример 3. 10,5 г (0,05 моль) бензоина, 4,1 г (0,51 моль) циановокислого калия нагревают при перемешпвании до 120 С в 40 мл ди25 метилсульфоксида, прибавляют раствор 2,8 мл
98%-ной серной кислоты в 20 чл диметилсульфоксида, выдерживают 2 час при 130 — 140 С и выливают в воду. Осадок отфильтровывают, сушат и получают 8,5 г (76%) 4,5-дифенил-430 оксазолин-2-она, т. пл. 211 С (метанол).
414262
Предмет изобретения
Составитель Ф, Михайлицын
Техред. Т. Ускова
Корректор Л Орлова
Редактор Т. Шарганова
Зак. 539/16 Изд. гй 458 Ти.раж 506 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Мияистров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, К-35, Раушская наб., д. 4/5
Полиграфическое объединение «Полиграфист» Управления издательств, полиграфии и книжной торговли Мосгорисполкома. Москва, ул. Макаренко, 5/16
1. Способ получения 4-оксазолин-2-онов путем взаимодействия а-оксикарбонильных соединений с производными органических кислот в присутствии органических растворителей, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве производных органических кислот используют циановокислую соль щелочного металла и процесс ведут в присутствии минеральных кислот при повышенной температуре.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в
5 качестве органического растворителя используют диметилсульфоксид или пиридин.
3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при кипении реакционной массы.