Патент ссср 414263

Патент ссср 414263

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОП ЙСАНИ Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

414263

Союз Советских

Социалистических

Реслублик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависииое от а вт. свидетельства №вЂ”

3аявлвно 11,02.72 (№ 1747943/23-4) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет—

Опубликовано 05.02.74. Бюллетень № 5

Дата опубликования описания 25.10.74

М. Кл. С 07d 93/06

С 07d 91/16

Государственный квинтет

Совета Мнннстрав СССР ао делам нзобретеннй и аткрытнй.УДК

547.789.3 869.07 (088.8) T. Е. Гориздра, А. П. Грищук и Г. И. Рослая

Авторы изобретения

Заявитель

Львовский государственный медицинский институт

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ, НИТРИМИНОВ

ТИАЗОЛИДИНОВОГО ИЛИ ТИАЗАНОВОГО РЯДА

Изобретение относится к способу получения не описанных в литературе N-нитросоединений ряда тиазолидина или тиазана, которые могут найти применение в качестве биологически активных веществ и промежуточных продуктов для синтеза производных тиазолина или тиазана.

Предлагаемый способ получения нитриминов тиазолидинового или тиазанового ряда заключается в том, что 2-иминотиазолидон-4 или 2- ш иминотиазанон-4 обрабатывают азотной кислотой в среде ацетангидрида и полученные нитраты выдерживают при повышенной температуре.

Обработку азотной кислотой обычно прово- 15 дят при 20 — 30 С, а образовавшиеся нитраты без выделения из реакционной массы нагревают при 70 — 80 С с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

Пример 1. 2-Нитриминотиазолидон-4. 20

К суспензии 2,32 г (0,02 моль) 2-иминотиазолидона-4 в 25 мл ацетангидрида при помешивании и охлаждении водой прикапывают 2 мл азотной кислоты (уд. вес 1,38), поддерживая температуру 20 — 30 С, при этом смесь загусте- 25 вает. Ее постепенно нагревают до 70 — 80 С на водяной бане, наблюдая незначительное выделение окислов азота, самопроизвольное повышение температуры до 90 — 95 С, растворение осадка и быстрое выделение светло-желтых 30 кристаллов. После охлаждения кристаллы отфильтровывают на стеклянном фильтре, промывают холодной водой и этанолом и получают 2,0 г продукта (62 o), который растворяется в ацетоне, а при нагревании — в этаноле, дихлорэтане и уксусной кислоте. После перекристаллизации из этанола выделяют слегка розоватые кристаллы кубической формы, т. пл.

167 †1 С.

Найдено, %: Х 26,14; S 19,64.

СзНз зОз$

Вычислено, %. М 26,08; S 19,90.

П р и ме р 2. 2-Нитримино-5-метилтиазолпдон-4.

Аналогично примеру 1 нитруют суспензию

0,01 моль 5-метил-2-иминотиазолидона-4 в

13 мл ацетангидрида. Выход 1,15 г (66%).

Продукт растворяется при нагревании в этаноле, воде, уксусной кислоте, дихлорэтане и мксилоле. Из дихлорэтана получают бесцветные и гл ы, т. пл. 147 — 148 С (р азл.) .

Найдено, % . .N 24,28; S 18,21.

С НА зОз$

Вычислено, %: N 23,99: $18,80.

Пример 3. 2-Нитримино-5-этилтиазолидон-4.

Аналогично примеру 1 нитруют суспензию

414263

Найдено, %: N 24 12. S 18,41.

Составитель Ф. Михайлицын

Редактор Т. Шарганова Текред, T. Ускова Корректор Л. Орлова

Зак. 539/14 Изд. ¹ 458 Т ираж 506 Подписное

LlHHHHH Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений

ы открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Полиграфическое объединение «Полиграфист» Управления издательств, полиграфии и княжной торговли Мосгорисполкома. Моок1ва, ул. Макаренко, 5/lo

0,01 моль 5-этил-2-иминотиазолидона-4 в 13 мл ацетангидрида. Выход 0,92 г (50%). Продукт легко растворяется в диоксане, ацетоне, при нагревании в этаноле, бутаноле, уксусной кислоте, дихлорэтане и м- ксилоле. Из дихлорэтана выделяют бесцветные призмы, т. пл. 133 С (р азл.) .

Найдено, %: N 22,45; S 16,73.

С вН 71 зО38 °

Вычислено, %: Х 22,21; S 16,95.

Пример 4. 2-Нитримино-5-бензилидентиаз олидон-4.

К смеси 15 мл ацетангидрида и 1 мл азотной кислоты (уд. вес 1,38) прибавляют 2,04 г (0,01 люль) 5-бензилиден-2-иминотиазолидона-4. Температура смеси повышается до 30 С.

Полученную суспензию нагревают час на водяной бане при 70 С, охлаждают, отфильтровывают 3 3 г (60% ) желтого продукта, который растворяется в этаноле, бутаноле, ацетоне, при нагревании — в уксусной кислоте. Из уксусной кислоты выделяют желтые ромбические кристаллы, т. пл. 239 С.

Найдено, %: N 16,93; S 13,22.

С„Н NO S.

Вычислено, %: Х 16,86; S 12,87.

Пример 5. 2-Нитримино-!,З-тиазанон-4.

К суспензии 2,6 г (0,02 мо гь) 2-имино-1,3-т11азанона-4 в 20 м г безводного диоксана добавляют по каплям 2,7 мл азотной кислоты (уд. вес 1,38), нагревают 5 мин на водяной бане до

60 — 70 С, охлаждают и отфильтровывают 3,7 г (97%) нитрата 2-имино-1,3-тиазанона-4, т. пл.

138 С (разл.). 3,7 г (0,02 моль) полученного нитрата нагревают на водяной бане при 60 С в 7,5 мл ацетангидрида до полного растворения и охлаждают. Через сутки отфильтровывают 1,18 г (35,5% ) 2-нитримино-1,3-тиазанона-4.

5 Из дихлорэтана выделяют бесцветные иглы, т. пл. 171 С.

С НзМзОзЬ

Вычислено, %: N 24,01; S 18,34.

1,3 г (0,01 моль) 2-имино-1,3-тиазанона-4 смешивают с 10 мл охлажденного ацетангидрида и при сильчом охлаждении добавляют по каплям

15 1,5 мл азотной кислоты (уд. вес 1,38), выдерживают 10 мин при охлаждении, осторожно подогревают на водяной бане при 30 — 40 С до полного растворения продукта и прекращения экзотермической реакции. При охлаждении от20 фильтровывают 0,41 г (23,4%) 2-нитримино1,3-тиазанона-4, т. пл. 171 С.

Предмет изобретения

1. Способ получения нитриминов тиазолиди25 нового или тиазанового ряда, отличающийся тем, что 2-иминотиазолидон-4 или 2-иминотиазанон-4 обрабатывают азотной кислотой в среде ацетангидрида и полученные нитраты выдерживают при повышенной температуре с по30 следующим выделением продуктов известным способом.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что обработку азотной кислотой проводят при 20—

30 С.

3; 3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что нитраты выдерживают при 70 — 80 С.