Способ получения аллилкарбонилгалоидных комплексов палладия

Способ получения аллилкарбонилгалоидных комплексов палладия

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

O n И С A Н И Е! »415272

Союз Советских

Социалистимеских

Республик

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 07.04.72 (21) 1770701/23-4 с присоединением заявки (32) Приоритет

Опубликовано 15.11.1974. Бюллетень ¹ 6

Дата опубликования описания 1.07.1974! (51) Ч. Кл. С 07f 15/00 !

Государственный комитет

Совета Министров СССР

Ао делам изооретений и открытий (53) УДК 547.259.8.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

В. А. Голодов и Э. О. Фишер (71) Заявитель Институт органического катализа и электрохимии АН Казахской ССР (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

АЛЛИЛКАРБОНИЛГАЛОИДНЫХ КОМПЛЕКСОВ ПАЛЛАДИЯ

Изобретение относится к способу получения новых производных палладия, в частности аллилкарбонилгалоидных комплексов формулы (СзНз) Pd2(На1) 2(СО) где На1 — галанд, которые могут найти применение в качестве катализатора или донора групп СзИз и СО при синтезе более сложных органических или металлорганических соединений.

Известен способ получения аллилкарбонилхлоридных комплексов палладия в атмосфере воздуха общей формулы (СзНз) РдзС1з (СО) 2.

Согласно приведенной формуле, в соединении один из атомов палладия координирует аллильную группировку СзНз, а другой — две группы СО.

Известно также, что Pd (I I) координирует только одну молекулу СО, и, следовательно, полученное соединение является либо смесью исходных аллильных соединвний палладия и образовавшихся в этих условиях карбонилхлоридов палладия, либо вторая молекула СО внедряется по связи С вЂ с образованием металлорганического фрагмента.

Этим и объясняется тот факт, что авторы, получившие соединение (СзНз) Р(4С1з (СО) е, не указывают выход целевого продукта.

Кроме того, известно, что карбонпльпые и аллильныс кокп1лексы палладпя весьма неустойчивы в атмосфере воздуха.

Описывают способ получения аллилкарбо5 нилгалоидных комплексов палладия, заключающийся в том, что аллилдпгалогенид палладия обрабатывают окисью углерода в атмосфере инертного газа в среде органического растворителя с выделением целевого продукта

10 известными приемами.

Растворитель освобождается от кислорода продувкой азота. Разделение продукта и другие операции также проводятся в инертной атмосфере. Прп этом промежуточные карбо15 нильные соединения палладпя достаточно устойчивы и могут служить катализаторами для реакции кароонплированпя аллплгалопдов палладия. В частности, выделен такой промежуточный продукт состава P d C0CI.

20 При применении предлагасмого способа получения аллилкароо плгалопдных комплексов палладия могут оыTb использованы имеIoiöèåся лабораторпыс установки.

П р H м е р 1. Получение аллилди- (хлорпал25 ладий) -карбоппла.

Суспензгпо 2,2 ". Рс1С1з в 150 и,- СИзОИ и

1,8 мл СНзСОСlз пере»ешпьают магнитной мешалкой в атмосфере азо i à в течеш .с 20 мин.

Затем вносят 2,3 г (Сз I;PdClz) н пропускают

30 слабый ток СО при постоянном перемешива415272

Предмет изобретения

Составитель О. Смирнова

Техред Т. Ускова

Редактор Л. Новожилова

Корректор В. Брыкснна

Заказ 1358/14 Изд. ЛЪ 1262 Тираж 506 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д, 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 нии при комнатной температуре в течение

2 час. Весь исходный осадок растворяется, затем из раствора выпадает светло-желтый аморфный продукт, который отфильтровывают, промывают эфиром и сушат в высоком вакууме. Выход СзНзРс1гС1,(СО) составляет 2,85 г, что соответствует 62% íà (СзНзРс1С1з) . Продукт разлагается без плавления при 130 С.

Найдено, /o. С 13,53; Н 1,39; CI 19,60; О

4,70; Pd 60,30.

СзНзР(1 С 1з (СО) .

Вычислено, /о. .С 13,65; Н 1,42; Cl 19,90; О

4,66; Pd 60,6.

Пример 2. Получение аллилди-(бромпалладий) -карбонила.

Суспензию 1,4 r PdBr> в 150 мл СНзОН и

0,4 мл СНзСОВгз перемешивают магнитной мешалкой в атмосфере азота в течение 20 мин.

Вносят 1,2 г (СзНзРдВг2)з и пропускают слабый ток СО при постоя ином перемешивании при комнатной температуре в течение 2 час.

Весь исходный осадок растворяется, затем из ,раствора выпадает светло-желтый аморфный продукт, который отфильтровывают, промывают эфиром и сушат в высоком вакууме. Выход

СзНзРЙ Вг2 (СО) составляет 1,4 r, что соответствует 64% на (СзНзPdBr2) . Продукт разлагается без,плавления при 110 С.

Найдено, %. С 11,00, Н 1,18, Вг 34,00; О 3,50;

Pd 48,50.

СзН-Pd>Br2 (СО) .

Вычислено, %. С 10,87; Н 1,13; Br 36,30; О

10 3,40; Pd 48,30.

Способ получения аллилкарбонилгалоидных

15 комплексов палладия формулы (СзНз) Pd (Hal) 2 (СО) где Hal — галоид, о т л ич а ю щ,и и с я тем, что аллилдигалогенид палладия обрабатывают

20 окисью углерода,в атмосфере инертного газа в среде органического растворителя с выделением целевого продукта известными прие мами.