Способ получения сополи|\\еров с функциональными группами1')
Иллюстрации
Показать всеРеферат
Q n H C A H И E (4!528О
И ЗОБ РЕТЕ Н И
Союз Советских
Социалистических
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВ (61) Зависимое от авт. свидетельства— (22) Заявлено 13.07,72 (21) 1810220/23-5 (51) М. Кл. С 08g 23/02 с IIpHccстин ни и з((яоЗкц ¹â€”
Государственный комитет
Совета Министров СССР аа делам изобретений и открытий (32) 1!pèсритст—
Ог(блпковяно 15.02.74. Б(сллc (e(((. М 6 (53) УДК 678.764.5 (088.8) Дата опубликования 0(I!(c2(ijIH 9.12.7-1 (72) Авторы
,иаобр T il (я
Н. М. Геллер, H. А. Немилова и В. А. Кропачев
Институт высокомолекулярных соединений АН СССР (71) Заявитель (5!) СПОСОБ ПОЛУЧЕН ИЯ СО ПОЛ ИМЕРОВ
С ФУНКЦИОНАЛЬНЫМИ ГРУППАМИ
$cH,cH,oßcH cHop „
Н С О ОС- С-СООС)Н,1
1-1астоящес изобретение относится к сбля:тц получения полимеров, в частности гетероцспHhIx сополимсров, содержащих в качестве заместителей фупкци«няльные, а именно сложноэфирные группы.
Указанные c0110ë)(меры относятся к кля" c) полиалкилснокс!(дов, представля(ощпх (и(тере в связи с пгироки I применением их з промышленности 3 качестве эластомеров, пластификат()рОВ, позРрхностно-активных веществ, дисперсантов.
Введение в полимеры функпиональнhlx групп открывает возмо)кности для их модиф;Iкации .путем проведения реакций в цепях п». (It%IÅÐÎÂ.
Известен способ получения гетероцепных полимеров с функциональными сложноэфпрными группами путем сополимеризации ок.!с-. ( этилена с эфирами замсщенных глищи(дных кислот, который позволяет получать col!0;liiмеры, содержащие не более 20 мол.о(0 мономсра с функциональной группой. Попытка увеличить содержание этеих мо(номеров в сополи— мере путем у Величания В мономерной смеси содержания эфира глицидной кислоты приводит к резк»му уменьшен((ю кяк скорости I(0(u з(е()изя ц(1 i, т(l к и Выходя пол им р я (.10
5 100о).
Цельк> данного изоорстения является увеличение содержания функциональных групп
:3 сополпмсрах при сохранении Высоксг0 выхо;I,à полимера.
О Каэянис(Я ЦЕЛI:10СТИГЯСТСЯ Н ТЕМ С»11«ЛИ3(сризации окиси этилена с и-окисямц. В каче.-.тве а-окисей применяют ялкилглпцидилмалоновые эфиры. Получаемые согласно данному способ co(301:!мерьl име!От»0((() к) фОр) (л ч
TcIе R — ялкпл.
Преимуществом дянног» изобретения явля.тся то, что примен" !Не ((лкплгл1(цидилмялоновых эфирОВ позв»ляет снижать температуру
СОполимсpI(3(I ((HI(:1 ПОл ч ать 0011«лll меры с выходом до 90оo .1 содержанием звеньев алк:(лглицндилмалон03ьlх эфиров до 80 мол." о.
Указанный спос»0 зя счст варьирования со.тая 1 мономерной смсс:(дает возможность
;I0;I чять 1,я! . ВодорястВ01)имыс сополимсоы, содсрж lllillc 1» 20 мол.,(о звеньс(3 алкилглицид и л )1;1 л О н О В 1.1 х э ф и р 0 В, т а к 1(с 0 и 0 л и м с р ы, рястворнмыс В «ргяничсскнх растворителях, например (3 н((зших спиртах.
415280
Предмет изобретения
Составитель С. Ильченко
Тсхрсд E. Борисова
Редактор Л. Емельянова
Корректор О. Тюрина
3аказ 3060 Пзд. ¹ !405 Тираж 565 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Со вета Мгппютров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, Ж 35, Раушская наб., д, 4/5
Обл. типография Костромского управления издательств, полиграфии и книжной торговли
В качсстве алкилглицидилмалоновых эфиров используют этил- и бутилглицидилмалоновый эфиры.
Сополимергизацпю окиси этилена с алкилглпцпдплмалоновымги эфирами проводят в присутствии катализаторов В1 з О (С2Нз) 2, A1(СзНз) з — Н О (1:1), А1(изо-СзН-,О) з — НзО (1:1) илц ZnqFe(CN)I )q.
В получаемых сополимерах сложноэфирные группы омылением могут быть переведены в кислотные.
П р.и м е р 1. В ампулу, предварительно прогретую при 250 С и 1 10 лм рт. ст. н заполненную сухим аргоном, в противотоке аргона помещают 0,0209 г (1,161 !глоля) воды и 2,75 мл (0,0104 !голя) бутилглицидилмалонового эфира. Ампулу охлаждают до — 78 С и в вакууме конденсируют 7,0 л г (0,1382 поля) окиси этилена (соотношение мономероз
0,075:0,925). После заполнения ау!пулы артоном прилива!от из сосуда Шленка 0,53 !!л
2,18 М раствора А1(С2Нз) з в октане (1,161 л !ю гя). Ампулу за!наива!от, пог!иу!аризацп!о проводят при 20 в течение 48 !ас; непрореагировавшие мономеры удаляют, экстрагируя сополимер горячим диэтиловым эфиром, выход сополимера 5,23 г (59% от теории), г!!1)
1,46 (вода, 25 ), эфирное число 39,6 !гг КОН/г, что соответствует содержанщо звеньев бутплглицидилмалонового эфира 9,5 мол.%.
Пример 2. Методика заполнения ампулы и выделения сополимера, как в примере 1.
В ампулу помещают 0,0406 а (2,55 !1,!!о гя) во ды, 5,0 мл (0,01895 !!о.гя) бутплглпцпдилмалонового эфира, 1,5 .!!.г (0,0296 люля) окиси этилена (соотношение мономе!ров 0,39: 0,61) и
1,17 л!.г 2,18 М раствора А1(СзН;)з в октане (2,55 млюля), Сополпмерпзацпю проводят при
20 в течение 50 час, выход 5,96 г (89,50% от теории), (q) 0,71 (этанол, 20 ), эфирное число
252,!гг КОН/г, что соответствует содержанщо звеньев бутилглпцидплмалоцового эфира
60,40 мол.%. ! о Пример 3. Методика заполнения ампулы и выделения сополимера, как з примере 1.
В ампулу помещают 0,0411 г (2,28 !!.!!огя) воды, 4,0 !!.г (0,0175 .!!о гя) этилглицидг!лмалонового эф!!ра, 1,0 !г,г (0,0198 !го!я) окиси
15 э1;плена (соотношение мономероз ОЛ7:0,53) и
1,05 !!.г 2,18 М раствора A1 (C>H;) > в октане (2,28 !!.!го.гя). Сополимеризацию:!роводят при
20 в течение 10 час, выход 4,67 г (91% от теории), (q) 0,91 (этанол, 20 ), эфирное число
26 370 ла КОН/г, что соответствует содержанию звеньев этилглпциднлмалонового эфира
80,70 мол.%.
Способ получения сополимеров с фуцкцпо.I I.! I IhIbI:.I группа мп путем со!!ол:!меоизац!! I оки";; этилена с а-окисям; з присутствии кат:!о;I!lû . илll координациоkll!0-аннонных каталI!3àторов, отличи!ои