Патент ссср 415870

Патент ссср 415870

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

((() 4I587Q

Союз Советски)(Социапистимески)т . Республик (61) Зависимый от патента-(5!) q.y,. COu5iaO

С 07(j 63/1- (22) Заявлено !6.66.7j (21) 167!036/23-4 (32) Приоритет 1906).70 (31) Р 2036()218.5 (асударственнл>й немнтет

Савета Мнннстрае СССР т(е делам наабретеннй н еткрл(тнн (33) ФРГ

Опубликовано !5.02.74. Б!Оллетеиь ¹ 6

Дата опубликования описания 25.02.75 (53) УД!(, 547.722. .5 7 32.07 (ОВв.я) (72) Авторы т(вобре1ения

Ииострд!щы

Херберт Бергер, Руди Галл, Хар)>мут Яерде« (ФРГ) KypI Штах (Af>(.! РИЯ) Винфри>>е Здуер, Вол(,ФГЫИГ Фемель

1ФР! ) !!Иос(р !Ш(дя Фнрл!д к!)еj)IIItrep Мдиихы>!и Гмбхь (ФРГ) (7 i ) Заявитель (54) 0(ОСОБ !)ОЛУ(!1НИЯ 5-НИТРОФУРЛНОВЫХ

HJ3H 5-НИ РО! ИОФЕПОВЫХ ПРОИЗВОДНЫХ в ко(0111>м

j! luope! "IIII@ он)(ооитсн к обл?(стн иолучеHH я tfOH!>?x Гет(лроцикл H I{)«KIlx произ!>О (ff (! х. когорые Облддак)т улучшенными лекарственными шц>йствдми и могут идйгll ир?(А!ененне в (!)?!рл>?!цевти>еок{)11 промын?леииос1И. !

1родлаг?!«м(гй аио(.об О(.иов?!и IIH н >в:..(! >(011 редкин>и получения нигро!1>ур?!И(>н(н)? или ни>р01 ИО(!>(. новых н роиз во>! Ilhl x об и(ей фор А> у >1 ы где 1!е! - — Ырол?атичеокнй «к:111101(, ко(оры?1 можеl )ь>ть з?!л>еще>н иизпп)ми ан(н(?ииол), B.!кок«ил о .>, Ыл нилл>я!Ак?1!пз Он j) >IHH>OÉ или йл кила м иКОГру>ь>пОЙ, ГdлОин(Ом> Oксин j)унl!!()Й, дзl!. 1()- !!л!! цианн ру>ппдми илн озиа>?дет: а) н)нтичле>нное кольцо с двуми ин(н! тремя ге(еров)омами, содержащим не менее Одного атома дdoIH или б) шествчленн({)е коль>кч с l - 3 ?!г()м?(>?(и дзота нли

tt) бнцнкл!Ичеакое с(>очинен>ие, два кольца >ио пп. и) и б) так сконденснровдиы, Ч>О ИМеи)т Одни ООщий а)ОМ аЗОта, При ЭТОМ В

)лр?!соед!лижи к атому угле!)Ода, находяи(емуся

ll (l-иол >)кении к атому азога в кольце, а пра. (> вдн чдс?ь молекулы присоединена к другому здмещенш>му углеродному атому части !е1, Y - д(ОА! с(.ры или кислорода лт =0 или 1, Х -- водород, низшая алкильная г>ру)11)а или низшая дцильная 1)рун(па, В -- связь, причем когд?1 т =- 1, 10 В л)ожет оызь также ви?>ильно?1 труппой, «>!t()j)0д или низшие алкил-, алкок«идлкил-, или алкнлмеркдитоалкилгруипы, К(н !(е вод<лрод или,цнзп?ие алкил-, алкокСИ?IËÊHË-, ДЛКНЛЛ!ЕРК?!И?0?).>(КИЛ, ОКСИ-, îh(flitË енл-, монодл кн!л ?нчн! ИО-, или диал килы м и иогру>!лиы, или сто()ветс1.воино зал(ещен(ные дрнлнн(и и!ралкилы!ые О.гd I>êtI, прн этом JIHII из осз?(гков !(, К(или Не вл(е«1е лип уг образ()вь)

?(() Bdl Ь O а! 0А>ол(а .101if 1 ?!К?ке ?IJIifg)d гнче(h0(. JIH ти- нл>и пге«!Ичлонное кольцо, которо« ltj)«j)(fВ ?!Е(К .И (ЩНИ>А(11 Jbft j(lf) >f А(И, Ц)УНЧ(Л) И (.ГQj)()?11ОМ Дми, H?lfHj)f1&I«> а ОА>д ми dd01 а, (ерь! или hH(J!О. роди; д г нкже нх (олей, (.>И(М 00 За КЛНИ!ЫЕ !>СН В Ohl, и! О СОЕ?(H>fi«lilt!I общей (рорл(ул(! j !

4(5870

ОМ ВH<é 2 ! где У, В, I-ILI, Х и ГГ) 13

Z-"(" -N .В

И!

ГДЕ К К(И К ИМЕЮТ З)(ас)Е)1>3)Я< Г)Р))ВЕДЕ)3!4ЫЕ вь)(3)е, d 2 смиач»е) атом кислорода или серы, или с его реак)тиа(!3)ос(!особ!3!)м про!)звод>иым.

Ко)да Z озц»ч»ет атом кислорода, 3(Г)43>(е!4сацию CO4)434>I!BI!II!I!0<44(а. В случае, <когд)4 Z означает атом серы, коидш)сация идет цри нагревании в оц)4ртовом >растаоре.

В Кс(с!«1«т<3)Е РЕ» К!4»О<33<4)О>С(!ОСОбц(.)Х 4)РО)3<)3)адных сое>443<Не!(Н)! III мож((о 44()!baht(:IIIII L такие вещ«)сти», у к(>т>орых к»рбо нилы(ая груп<4)» имеет .вид кет»ля или »метал». В эг«J>i с»y«

К(Э<3)ДЕ)(С»<4403! ИРОХ(ЭДИ1 У)КЕ <44 ()ii ik??4 ijl>Ill4!4!ой с(<)е«)4! 0 инертч)ом ра(.!.0<>р(! )еле, на!)Р)43>)еР в д))ме!)4(лфоР>>1443!0>(е.

Е«л)),В «ощн<4)е)3343(х фоРмУлы !«! !4/33)44!

К» Ik!)! 34)о Г i (>Оой iii>JI((j)Liif, ihl<>

ht(3ll01b l0 К с) ЧЕС likiL Р<.. elk(ll l li)!II <НО« <>(> >31 (Х II j)(J

ИЗВО.4НЫХ Об(цвй ф )РМуЛЫ I! 1»нж0 НМИдо цл>и тиовм ноэфиры в в)(де:Р;4>(<4!.>3(<4}(4 нли р» (. 1>00!) il <3 ll II<>ki<>ht)I<»IIL II ) У 43 ви,:2е солll, tl»14() lbhli I) 0 е I Ill (Р<>х l»j>J4!4;.4.

l .i Jll 0 «Овд(41(ОНН»Х 4(><>(«»)уЛЫ I !«< Il I<< <>.3 и3(о),)н)доРод, то можш) 44(>klh)()II>IIL нр<043 . 0??j(iii jl??30 i><è J4» фарм } Jl til (I I и 3(<4>(>Р 4 >!<>«! I)il . эр - ; Род 304 ) >0) i P-!

f4(IIIIII Н))Г()ii!1(JH 0 I>ili(<44!if!if)L" (П 1<>Л} <>ii< } 1! ф«

llit 1 <> hill I! Ill> hIL>fl»L hi 4>4 I(it hi Ihll<) 0.

ЕСЛН О(Г<(ГК<0 I(4 Илц I(„<>«lt<>4 0»!«>I>i>1

, и / ози»ч))ет K)hJI<)j>(>JI, lî лучше в«его и >.« . >ы«. )он (с><(а()ру((}!3(е! и Ре<м (а Iil нрнм<>03> 3, . Н»1 II\Ë< >(>и(1 Ь)й (Р<)<<<(>(}р. В э) <>и <ГЛ)<<4»(l ф<>!)мУль(l!! «< (> }10

l(>llIlihlkl Цх)>ИДОХ>)ОР)3«(<44<34!.

Is 33(}ив« >)с))и(,(х 44(>44hIL(4».х >31<«>(j><)4»I<> <>ни<;4

3it>l Ш>ВЫЕ 0<:34(ОС)»<4, Ц»ЛУЧЕИН(,Н. IIO lf!)(. I!liil 4< мому < .ш>« .J(:>)>, I(,(>41 мер I. 5 (5-((»4)Р 2 >}I>44>

41 If!A!!Ill<>(l< .Cff>lflhtf444(>j ((i.li il l j> l<> ((,,5 j>j

II II (И<<:(

Ih I, э (.и 4 ао(» li(> I li<>l о N,N,. 44lhf(I и. >фар< о<

hill:lil 0 7 .11>l 14 >(э)к>33!»о J(II<>hc !4>4«3 ll(J 3! l»hl

> Об» 0 Л» Н > Г I l jill 44<) j) < . М (, Н)40 >4 и )ц I ll f (» l 2,), 54 )

I 6 .II.I хгя(}(>окн< и (p()(фора, жрем .ш»0,l ! Ч(1(, >(<>(>cliBJI)41()l 2 с(< l>tj)<)i(),5 (5<44><) j)« > ф)

jJfkJ>) (i амиц(> (и)!я )Р)30:3<)))о-((,3 !)) - !It!I>4>!I 4 .)f11!ii и (.ц(\ . 6 .ил»б\(>Jll<)411 ill!(>н< i)i< lillltic (,5 ч<4(I)j>44, 50 35>, Ныл»0(<ю! н:< лед, доводят реакционную смесь вод))ыл),раствором аммиака до рН7, отф)(льтровыва)от вы))авцьие кристаллы, лрамыва)от их водой, сушат при 70 в вакууме и получа(от 2,2 г сы5 рого !)4родукта; после лерек<ристаллизз)43(и из

2! л3л д<3(<4((етилфор)(амI)4441 получают (,65 г желтого 3- (5-иитро-2-((>)урил) -6- (диметила минометилам!0)о) -си.(4,4(-триазоло (4,3-()) -Г)ир)(даз)4иа, т. пл. 290---292". (О Иоход)(ый 3-(5((ит(эо-2-фу>рил) -6 - амицосимл-триазоло (4,3-()) -Г(ир)гдаз)4т

4 г фурац-2-аль>де(>и}да, <33»г(эева)от еще (Î J>tuJJ ца Ita>j)(}»o!1 бв))е, затем I)(}«.ле ох)!»)кде)44!)3 отС <)СЫВ»(О) ВЫП а<3)ц(<3(Е КР!!СТЯЛЛ Ы, 4(Р(}Ми(В с((ОТ ИХ ох)о(ьк) водя--эт(43(ол ((: !) и эфирам. 31о))уча)ог (5,(5 г сырого 3-фурфур>)л)(де()ги>драз)3<4(о6-х.>4«)5)344(р)4(44;)э<иц(3 с т. Нл. 222 -225 . 3(3 Г(э>)3 доб;4»ляюг 4 г 3-фурфурн>434<де)3! 3(д(эя:(и)(о 6-хлорII t f j) 44!(I<:4k!44» 41 р(3 70 в j) IIГ» хл;)р()о! о ж(>л(>з» (I! () 0 Ы) .44>2 диокL<>14 « ll jJН llii!)(. Ы<. 434 Н lf ! ilk<> k .(. Гоя Гt> 3 Чио црн 75 (50, огго(4>4(о!,:43(ок(»ц и вякуул)е, 0(-! » <<к !) «.") Ilj>04(>l 43 70 .>(.! 3(о>(4>4, ОГ(ч)«1 40»юl

)»3()(>i . 5 г ГЕХ> I *!0«КОГО 3 (".фурИЛ) 6-ХЛОР< t(4(.1l i(>I>if..43>34<> (I,3j>) f>ill fili i

2!>,<) »,S (2 ф} Рнл) 6 хл<>Р (:(4.4(.kf 4<р>4<(эо.>3(э (5 ((,3 (>) ННР»(4 (tflilil ш.Р<-м lllll»ill

il ii(4,!II((;II II<>i <) 13<))44(О! О Р(«(! IIVIJ il If ht tctftif t(» 11!) и (),>" « . !fi ill< I(i»0;4<0(il()kl I <>, э" (. I 50 (; 0 300(;II ll« i) 4 Il Ill I> fl Il j)с>(О I ll()(Л(4, с

i> !ii>il< f<-.kill», »Ро«ill<>i loll Il .II<>i л<-. «Уц(кц

10 43<>л} l. >i<>i .>.5 0 l 0(:Р,.l<>l <> ш.о(<«10;4, 4«>l<>j)oе

Il()ll i!ill!jJci0, >llllli j>il If>i>Ð>il<>i »,i()(3 .Я.t ме(ili(J<>iJj>il<}il l > 3IJ fJf<> J;< ii till ><>0,l ifiIi ь(<РУ«>Г н >Р»«(>h о(i(»hllflll ((!iik>i» <4>4(Л! ° I (Jill«<0 A) }>4>)Е

1(> lli> f} I 2>,;5 «ftj><>l(J 3 (2 ((>}Рнл) 6 i>,h444tll«) (н >!< (Рн,f(> 3

2 (1», ;(J><>j)i liI няня!я < оор;4 >3>(л) холодили

liill<»hk . 54) ifi(ii 0 >2;5 .14>1 уlii у«ного»и 14>tj)lhда.

l I j>iI f «I k4L(Ji< I } (>< . О) 0 !I<> )" но к<4 3)??())??! ??????0 t>ЛН i»><>l 0 >3 >Л} 4<»(НУК> «У(>3)сtl)il»J 0 < ГL"<ОН)(Е 40 ниц 4>Р(4> <>i(»4>)сf3 Нрн (0 i и«-.. ь

3)4) « ii<>Jill<.ill! >1 (><>»ililll<>ll,<Е! 3< и AII«.>4(>II>I И ,5,(i} ((Ю",;, ll<>0 (< J»t!1(>ll кн>слоlы, и РемсшнН,<>о> -.>IIll IL . <>il } (>(. 1 0" 4<) 5", 43 k. f Ii) >)(}!4, (>1!«»< I>ilk(>l иыцс> !3 04 011 >. I)kjJ<)ii .5 (<) ltlt I j»> " !» М 3! I< I < li 11>33.< Р l » i>. I<> (>, !)) 1411!) II (il:llfli Л(<. il l(>1<> ll»L I il, II()()

hil. 3>(43<>3 «4 > 0<> t<>34 и < "ш»4 И)(хо f (о«4<34)ч>)ет

322 ! », i 4!л 296 2<)(5" (I>0(л.) ! 0 . Il» if<> <4< .Ill!<)l i> I il!44C>() >3.)О(<4 li(. Iltiл< 14(с), Aiili» l >if «>()».> JlL4 !f4>If<>If }<К< } 01<>й ЬНС>)О(4 И с

< ! <э() ff 4 Ú >J « > lift!(>41 t(ll

cj(l<>j>ii (» <М Х».)<> (НЛ Ill!»(Jihi, k3lillli4 !) 00(4Н>1 0 ! (}, )4«, >< I « i(>l< j>c«< t 4><>j>>4><>4 ()() .44.) B<>0lil, дО<», <» 1(»B!1»><>l <\(3 «1 li".I i!f30<> I))LJI<>

415870 центрированный водный. <раствор а(мм(иака. хороша пе)размешивают, отсасывают иерастворимый осадок, промывают его водой и сушат

Qp)3 80 B вакуу)мв) Получают 8 г сыро<го

3-(5-<нит.ро-2-фурил) 6-амина-симл - триазоло (4,3-Ь)-(пнрщдаз)(на с т. эл, 310 — 315 С. (разл.)

Пример 2. N-(3-5-Нитро-2-фурил) -6симл-триазо.((<() (4,3-b) -пиридазииил) -Ы,1ч" - диметилацетамидии.

К 0,8 лл N, N ùèìåúèëàöîòàìëäa в 3,5лл абсолютного диоксаиа по ка>плям п(ри 25 — 30 при перемешива)(ий добавляют 0,8 мл хлорокиси фосфора, перемешива)от е)це 1 час, добавляют 1 г сырого 3-(5-нигера-2-фурил) -6 амина-симл-триазоло (4,3-Ь) -пиркдазина, перемешивают 0,5 часа >при 30 — 35 и нолученньш продукт обрабатывают, как в примере 1, Получают 0,6 г N-3- (5-,нитро-2-фу(р)(л) -6-силлтрназол-(4,3-Ь)-!пи>р!3(д))знинл-М, Х -;IHметила.

t(el;Ih»3giI.I!a с т. пл. 278 — 280 .

П р н h2 ey 3. 3-(5-1!итра-2-фурнл)-6-(i пннернди !Нлметил)-метнлеи(>мино - (и.нл - трназол:>(4,3-Ь) -пир!(данин.

К 2,2 .!)л 1Ч-ацc!Н.(!211)нернднна в 7 мл (>бсалютного диоксана добавл>пот 30 -35 1,6 .1!л хлорокнан (1>осфор(3, нрн зтой IQhl(HLI «гуре II<, pcx!ен!Н(ва!От 1 час, (0(>al)JI>IIGT 2 г 3-(5-.ИИГ!) )-2-фурнл)-6-амина-сил(.!!.трн!)зо?!о (4,3-b) -ннри.(азина, сус!)еизн!О нер ме!нив<>!о! 1,5 чис прн 35--40" С, выливают нн лед, О(с()(.ь!В;Ilol

1!е3>1>с);Ворнашееся Ве!цес).ВО, фильтр>)т нолшсл<1 11! ???? ???? ??(2??)??>ен ) JJI(P(>ВH>1111>>м 1><3(ГВ:)Ра и а ими<11<(1, огс<>к>т <>hll> It)tali(I нр«дук(, ltpohii

ВН1ат (ГО В()ДОй 11 СУШВЗ Н 91(>(lli(j)<, НОСЛЕ НС>

1>(>к!)И(1!!Г!Лн:3(13!ин Ilз 12 .нл 70",,>-ного водного ди)!сги;иф»!))1;Гхнида L н!>Имененн M iih иш<ронаьш>i(> угля it сушки нрн I20" В,н<3! ууме Иолу 1!>! т (},(3з г 3- (5- )нтр(2-фур л } -6- { j -»и <>еридньилмсгнл) -. hlL In(!Inh.aí0 - (.Нл!.!(-I j)ilii.)оло(4,;3 Ь) -!IIII>li (n:)If»a с т. И)!. "07- 20(3".

1! p H hl < р 4. 3-(5-(!Иif>o- >-фу j>tl)l) -5. (днк!(—

> it >I <».! ИНО>>с Гн Ici><1 3> IIII(>) 1,2»1 1 и <((и !Iзал !!.3 1,;!3 л(л >Ос«>!(01:.Иог« диме)илф«рмамнд;<, 7 .и.! Н<>сол!огног«;!И(>11«:!н 1, j,() .И.) .10!)<>liii(.и ф>(«фора и " г, 3-(<)-.>I!i!!>i) (!>урн 1) 5<>мни«. I,»,4-) нn(l><>зО.IО ffj)ilh>(:J)} Иал) ч.lкгг

2>2>! <. (:и!)Огo llpo!13 к) Ii(. pL! ILI)il сl лу 1<1>0(1,.35) с,3 {Б

Ill>1 ð0-2 )-фури., -5 - (, (Hhi(.III )it. >H>t«)t(.(Н.>(.ННмйИО) 1,2,4- !Н<>.(ннзолн с 1. Ил. j j 13". ! «х(Illыи 3- (5.>ll(l Ц)0.2-фуj»)л l i> <>мн»О. I

4- Гil <>. I>i>.3«JI H«JI)<ч <1)От (: IL((у «нн ti (I ОО!><> .10 \1.

:!2,7 г сырого 5-ннтро-2-фурitх>!1:>ии гн Ipo. хлори«li! (г, пл. 232 23 !"! Lу(>не»<(иру!01 II (!!О .Ил >!Ос«з!к>>Ного нне)она, н.рн l>LpLhlcllt»l)n

)ннн:(:>();>3)JI>Iioã 32 г ) j)ilxJ»)J>((>vtfftл, }ль<(> )ин.))(JI()I)tI,1!I I> ll0 hit(l1Jl1I АI !i!)н 0 > (Об<1 В. I u IO г

01 л!л ).ризтнлах!Ина и гечение 20 .Н>>>1, н(р(и(н)ИВВ101 4() .1!и)3 13 за 1 ем В )ече:1>н((. 2 (и(ирн те)!>Не!>1)ype 50- —.55 . Il(>cJIe Охла)к !<-Иня (>i. асliLI)nt()l выпавший н!(рохлорн!!()рнэ!.Илнмнн», >(ii<1!)II>I>i»<> l фИЛЬ!>Р<>Г В 8<> КУУ((>>Е> O(1 <<З «К PitL t Ifpf3к)3 (. 80дой tl р! $<313(+((IT Io 5> (lfUW «tl) t t()

ыцетата на)рия, отса»>ь!кают от H(рк«IВО!>и!1 шейся части; е(це <влажное (веиество расти-. рают с метанолом, отсасывают, промывают метанолом и после еуиюки в вакууме при 80 получают 17,5 г сырого 3-(5-<нитро-2-фурнл)ь 5-клаф-1,2,4-тиадиазола с т. лл. 160 — 162, который можно перекристалл(изовать из смеси метанол-диоксан (1: 1) с примене(н(ем активированного угля, т. ал, 167 — 168 .

13,8 г получеыного такия образом продук10 та растворяют в амеаи 500 мл зтанола н160м.ф диоисана, пропу<екают при перемешива>н)(и в течение 4 «ас при 70 газообразны(3 аммиак, обрабатывают смесь акт23>вирован)(ым углем, отсасывают в горячем састоании, выпаривают прозрачный фильтрат до обьема около 70 мл, отсасьгвают выпавшие иристаллы, их промывают эта(иолом, водой и эфиром, получают

7,5 сырага 3-(5-.низ>ро-2-фурил)-5-амина-1,2,4тнад)>азО«а с т. Ил. 277 — 278 (разл.) щ Пример 5. I-Ме1нл-2-13-(5-.нитро-2-фурнл)-б-силл-трназало(4,3-b) - Гннр2!дазииил)II hi H f10(I!HI)j).OJ) ИДИН, К 0,85 л(л Я-метил>ниррол(пдина в 3,5 мл аб"oJJIOI>H()fo дноксана добавляют прн 25- -30" д 0,8 лл xJIOJ)uhH()t фосфора, Нсремешнва1от

«ас, д«Оа!!)!!!!От 1 г 3- (5-IIII2)po-2-фурил)-6амина-си>ил-т>рназала(4,3-Ь) -пир>идази2)а, холу-! е!)не кагор«ГО (н»)сана в примере I, переме!!!И>3рнт нодщелачнва!От ко)(центj) Hj)0(I<(II»I I hl ВО !Низ) Pii(1 II(Ö)Oht <3 ?? ????i3 павшнй цродуhl Огфиз!ьтровыв!3!Ог, <промыншот

t3o, (0il, суllI» f lf крнстыллнзу)От 4I.! 13 м.2 IIIhIQ«6 1 нлфО!эх! Hhi< .1)ение\1 <1 ??1h????()??>ваннОго угли. Полу Iitê>T 0,42 1-мегнл-2- (5-пнтр<>-2-фур)(л) -6. И.>!.н — Гри;>з(>/1() (4,3-Ь) Illll>aдазнннлI)hlHH0lIIIJ>J>(JJIl> (!!It;(L 1, НЛ. 2()0--270;

i l р и м е р 6 !»! . 1- (5-нн(рО-2-фурнл) -?-мс<}() iIJl-5-1(ii.tt.н- Г!) и <(3«. «(4,3-«) - ail pli hill((И н(н.ч) - IV, Г<(-. )н ч"! Нлф«рм<(>»7(ин

1(, 0,67 .>!.! <1((« >)!!От>((и О 1»l, 1(j- tii hie t нлфО(>м;!ми,(н В 3,5> .Ил кб (>JII«TII(JIo диок»HH доб«e f>II(>3 lip!i !,) .I0 0,8 .!1.! хлор«кнсн фосфора, 46 itсшив;»Оl ш(, !01>(>,н.):!н)1 1 г 3. (5 Hllfp(>-2 фурии) 7-м(Г! Ii.i-б-ahlallo-си !!.1! - триазоло (4,. 3 L! Иир»миди!!<1, llcрем(и!Ивн!О> ещ(. 1,5

i1рн 40 45, вилик (I() ã нн л(д,;нн)0 tflI, j>l l

> i д«2> -> е«инеи Грир«В;(101)лм ВОдн)>1 ч 1><В(t(li()<

60 р«м ii з! 3! 1! !! ь Гр.>вы В»01 oj 11(»!) <1» f (3(>

РИВН)(.11(Н ЧВ ГН, НРО)! (1>!3!О) НО, ((Jll, «Уlll

В п !(у уihi(. H i>J>H(1 ii)1 1(i 3> t«l 119 I 2 .1(л сЧ сан д!1меги(!фор>!<>ми) I>o in (j: } с нрнм(1неннсх! » i »Hi! Ð1>И<1»И(И () УI ..>!И, Hj»l 910%1 Н(»!У(IИ)ОТ

66 0,54 г N 3-{ >-н»гр(>-2-ф> рнл) -7-меlнл-5-!(и lf.

>рна Io!i<>(4,3-» } .»»!»Iмн t»н(нз))-Л!, М - >имегн«1ф< р м и((! !((IIII <1 «г. Ii.l. 205 207"

11(хОдний 3 {5 >(игр<>-2-фурпл) 7 >)с)2!л-5.

nhlHll()-(((.Н.и гри,> 30«1«(4,;! (} Инрнми Ill!i ио.)у{}0 ilnli>l «лечукн((н>! (Н>р>3«м

l3,(! г «ир«го 2-им»и) 4 и Ц) !.)!нн04) мс(11)липрнмн (i!i!a < г. ».I. 221" !)it(В«рян>г H сме«ì

5(I,и.i 13(»!11 н 7 н.f .!еГН!!ОЙ ук«у.>н()й кH(J10) t>!

lf hf> 5 (H>it 1 р«фу!>i! ll 2 jl.>11>f(Lãi! >3<> в 50 мл мсташ>. l

7 иа па<р(2&033 ба)(е; после охлаждо)33!я охи>сь(23а307 аь)павшие< кристаллы, про)3ь)>в(3)от их ., 50 )(>wu3(3 воднь<4>м метааолом и затем эфиром

- и.:получают }9,85 г сирого 3>)(драза3(а, Этот гидразон порциямн <добавляют >3)р)2 пе1)еме. нгнванин при 50 в рас1>вор 40 г тетраацетата св)3>(3ца в 500 мл ладя:но)3 уксу>оной кислоты перемешива)от при этой mj>kdkt.",pa1yj)(. а течение 15 л2ин, рааааор у>парке«)от в вакууме досуха, остаток перетирают с 250 лл водь)г отфиль1>ровщ)а(от н(()рас1>вор)гвшук>ся часть, нромывают водой. 23 получа(от 9,2 г. сы})о!го 3-(52(итра-2-фурил)-5-ам)33)о-7;мет)(л-сия(д - тр(назоло- (4,3->c) чпнрим)(ди)(а, Проба пере)()ристалл)(ваваняого на 70%-но;

Fo водного димет)(лфор>мами@а ора>)(жево-желтого ъегцества плавится дри 325 (>выше 125 цвет .вещества 3(!е((яется).

П р и,м е р 7. N-(2-(5чнитро-2-фу>ри,l)-4.3>(етил-6->п)3р>3>миди>)(ил1-N, N д)(мет)(л(рор(((аM23дин.

2- {5->иитро-2-фур>(л) -4-ме(пл-6 - а м пион)>р(3" мид>)ьн обраб((ты>ва(от как в 3(р)3>мере l лродукТОМ П>рИ>СОЕИИ>НЕ(lин ди>4<3Е1Ч(ЛфОрм>а)о1 желтые кри(галлы иде()1(3((ри>циров)3>333! (е с помощью бумажной

XPf)h34kTO3}>4tô3)33, 3(ОТОРЫЕ ПОСЛЕ НРПС(!!33«ÙIÈ из мета)(си(а имен)т т. 34JI. 165---168, ЭлохиптаР>(Ь)й а(44)Л)3З И О(3Е)Г! Р>3>4(сн(34(аи (ЛИЗ ПОДтвер)кда(о! С«роение nepk(li(>kit»i.

Исхоз>иь)й 2-(5-п>3(ро-2-фуj)IIJI) -4-метил-б. ам)33303(>3(р((м)(д(323 33(м>уч 3303 с>(е((уы(443443 Обр;3. аом, 2-(2-фурпл)-1-метил-6-и(ор>23)р((х>4(д)(3! (>(>" раб«т)л)5<3)о) в «втокла>ие нрн 150 вос>,43444>3 «)м>мпаком, 11олучо(33(ь>3! Гак)>л(обра.>ом 2 (2-фу.

pHJI) "4 ме1 IIJI<6-(fhkíttÎI(ttj>tihttlдип (т. IIJI. 1 ((>

178 ) пптруют об) lО»! а ук(успО»3

t3нгп>ар!)де с>(>есь(о азо(<4(ой к)цло)ы, уксус>(0(() а иг>> 3>j) It >(«и 3(045 цмп j) Hj>00 iilhil(>tt (;(ij> ll»ll I(l> i л О т(л, 110с))е k kk, .ц>Ол(>за ftuJ>yft04 тиым ра. ее«ором с()л)33(ой кисло(ы с 3(ос,>(еду>ощ(333 3)ей

1>ра)33(з«4(3)ей получают 2 (5.п>4! ро-2-(1>ур>! ч) 1 °

<34(333,33(>ни(р((ди,(! с,!. 3(JI tJ5>I >с)>)<> (Ра:>Jf.), П р и м j) 8. 2-(б-11И(ро-2-фурил)-4 (2. Ili.

3>(Е1>43>3<>М)3<3(О>(3Е()3)4033-j -ht(k II)I) - (Ч(Д!>«34(НО()п>Р)3<

3>333Л(3>44. с

},ак в гц мере 1, 2-(5-.!»33(ро-2 фурпл)-4(1-,(((ет((лг)3>ц)«з)5>по)-н)ирпмидпп с т, пл, 113(3 —.191 >3(олуча(от реакцией 2-(5. Итро 2 фурпл) 1хлор>33434р(3>(>3!3.>(33>п(2 {T, 3(л, 211 215") с мсгпл2>33>4>раап>(ом и крас>ио-g>t(0JI(. (0I)lthft3 кр(>(! <>!i.il«

МИ 4)РО(>Кта !)З(3((МОЦЕ)(С((В((И 4((44<4(У>К(Л! ДПМ(ГI IIJI (1>()рм а>4<3(3(!(а Н хлороки :II (j>i>(фОрс> fl 2 (5> tflt ро-2-фурнл)-4-(2-дпл>(ег»>34>х>п>30>(>(сfffJfeft-l метил) -гидра«3(II0(lktj)kfhtt(J>tttt«, т.,пл. 218 (р«зл.!.

Элвментарсиый анализ и опека ры и((г>>ерждают с) роан))е.

П р И М Е р 9. 5-ЦП«И-6 дпМЕ>П.>(4»44(>П((»(е(П ленами>но-2-hie! »J34- (5->t(k(I4>0.2-фу>рпл) а(пр (; м 33>а3(4!.

Ка>к (в пр(3>мере 1, I)(.itкцией 6-<5;(<344>4)с> 5 L(llitlk 2-(ме! ил 4- (5-пи про-2-фу>р и л) ->п>(1>3>л(4>дина с >3>ро,3(у<К(Îh(аЗ«ПМ<>(да)гС»ВПЯ д>(ЦЕТНЛфОрМа>М<ида И

xJ3oj>oKi3ic)3 фосфора полу )а(от 5-(ltlkdkk-6-4((3(мет<ИЛВМц»В.»(Е(>33((ЕИа)(ПНО-2-МЕТИЛ-4-(5 - НИтрО2-фурил)->33!3>р((мид>3>! с т, пл, 202 — 204 . Свет() ло)3(елть>е .К>1)3(с(а>)л(3 нод дей>(.гвие>м слета окран)3(>аа(о)(с>2 >k томи.,(й цвег.

1}схо>((3(л)3 й-а>(((4»440-5-циац-2.метил-4.35-ннт. ро 2-Ч»ур3>л)спп>р>)4(35((>ft(с т, пл. 292 —.294 Получ((к 2(н:г>рс>)ап)3(33 6-4313(>33(о-5-циан-4-(2-(1)у13) $>)(JI) -2-(ме 3 и)3>323(р)а(33(дц(3а (т. пл, 317--320 ), ко(<о!>3.333 3)олуч(2(ог кондс3)сацией ацета(>(нд)(на с 1,}wi>ци«>н-2 «мино-2- (2-фурил) -этилена, Пример 10. 3-(5-Н((тро-2-фурт(л) -6-(димеав>) (и>(3(!ми»!)(е>и и>дота)32(о) -си.((я(- триазо-! ло(4 3-6) ->3!3(р(3Адзин .К 0,84 ил. абсолютного N, N-диметилформ. амида в 4<2,3(л абсол)От>ИОГо д((Окса>на по капJtihf gg0()(IBJl>tIOт Прн 25--30" 0,9") Л)Л ХЛ<ОррКН<ОИ

2(3 фОСфОРа ПР<н ИЕРЮ((Н>>)аа>>НИ!3, Зс)ГВМ ПЕРЕМЕl1Ik33tf5I3kkB llj>i>!(0JliKЙ3о1 еще 1 мдс 3(>р33 эчой гем

3(с,!))!.(у>ре, )(обг>ьо(и(О! 1,5>6 g с(.3>ра(о 3-(5-)31(тро2" ()>уj)IIJI).(> (>и ((разина-с().3(л(- трпазоло(4,3-Ь)п)(рпд<4(«4(на< пере,tele»«il! I.(kk<(304 смоi:bio волы и льда в ко>343>(ест>ве

60 34JI; j>11 иолу (О)и>ого расгпора доводят до 8

С П(,10tf((,IO КОПцЕП(р>(р(.(34>П(40(О р<(С(<ВОр)(ВодI(N0 с! М <М П <С К ЦОК (! <3!) а) КО Г >!>(ЛЙ ((ЕРЕКР!301"(IJlil!«ÎDBIB«30! ИЗ СМЕС)3< <(0стоя(цей пз (>0% лпиксапа, 45 "/(>,0(мегплформ»ми lit и Ь"! а> ды (70 л(л) с прп>аеl(Lпием (к3444>пр()п>цп>4(с о,:;. Jl>l. 033>(о(3-{5-ни>ро-2-фу1)ил) 0 - (i((t<(с > 3!)4;!. 44(330(с(е(>3>4е)(3 3(др<(зи)(о)

iC(4АП 5 Гj> I>it >< Л i > (1 !>) ik(tl >3(lit 543>« <3 ГО(Тс(>а >! яЕ1

0,4 г, t. ци, 278 279" (<вс(l(п((вапп(:). ! х 04>п 4,((3:> (5-ц(!!АЙ!>0-2-ф у р ил ) -6- >ИА1> аз>3 (оС((Л(,34 I>J>lk«;>0)t0 (с1,3 (>) ПпрцдаЗПИ НОЛуЧа(От СJ(Å. ,4(У(ои>4>! > 4 (>(>j>t> 5>.>ht.

«! ),l) с. 3 (6> (> 4! 3!>0-2::(1>ур>3. () -(» (Jt()j> f (4<3(л(1 jtl(i> .it>J!ì (<3,3 l>) fit>I j>it J(i> ltt(t j(tj) <>i(. Ihi>j>fit() (ц г{)р>t ÷åhf i 0 tlliltll 45 >3) ëf,> 80%-Ilr(>l 0 !!Од((03 О .ill(>fii ttikii, прп (4>;l>0f>l(>(fltl>Dik>4334! It!)Il 70" доб«в.! « 4(> I и i!) t(ll lihf II,)0,34

)с>>4(.illlfl>:>го! 0 и>>н 4>рн 70, п(>ел(3 Ох,>(а 34(ле4(! 0 3(>itл 4)4,!>0t>tk(kitt(> I I)l f>ltc&t5kkt(B Ik(<3>(((. I>BU, !

)р>>)л>»а;>к>4 t>l>JI0tl 34:(0)>у<4«(пц 24 Г (ырого, !. (> i» l! гр.> .". фур(4)!) .()-3>>34>(!)а:>!!it((t-(>4(л>л> ° грив:4(>Л(> (<1, .(!>! Пиридс4;3ltllll, Ео(Орин II0(. Jki(3 >Il(. p(. кр!(а <>)4«44 >ii>ltitl и;3 Ом>.".(Ik, (:(>("таин(ей ll:5 80 /

33(3 Ji f! h>i. ИЛ ((<о(> fit (t hi ft >I B ll 20% ДИО 4>>о(> и >t(!(4. 2()1 2(> )" (<4>о((с>(п(5<(п<(>е),, (6 пп(р(>,? (1>ур>(л!)-6 хлор (. 4>,(3.3> - f j>II«;3(lJ3t> (1,,! Ц>4(прп,>(а;5>4(и получ((303 f)lilliëèãåëült »t f(»l;J»4 >< цп .(3 -(5 пп t j>0(j)yj>($>yj>IIJlttд> и) -2(3 p(JI(>j> 6>,f>tfj»>Bit» ltlltl il) -ii>lii ll>il«!hit0-">l е tet ð»(>ц "i 4((>м (.I>kt>(f(it с (53,(х»>«>hk 7!)%> < (> { >(5 Д(3М(: » (Л >i>j>hi itht ÏÄ<4), ! р it i.> i. 1> !. с> (5 !jl3l!)(r 2-фу!>flJI) 3 Диме П» <>Л>! rt40ti> I ПJI(aitithiilik>0 i >, j 3!М(<4 .5(>JI.

Ы 1! - ("- Ч 2-Фуl ) 3- oj, J, 4 1>!lit.>i»>а 1, liJ!. 60 26;! (B(t« «»(5>IIIII(), (4(ц(Ук 45 4>Р((мо1>е l, л(о (>(5) t>l »j)>>! до() i!if it i ll ik >l !> ((0(Ц(и Р4! It(jt l!1) (4)>44.5« l(ltkl а ЦЕ

l!»i>l 4(О l>jj 4 -5 ",1 e (t tj>0I() 5-(5-нпт> (> .

,, р(>- () урал),! дпм("> пла<мипомеl иле(44>х>»по

4 j » t ii . I i > it а, 3(01 0 Р Ы И I f (. I) (. I(f> Ill; I tk Jf J! 33 З с> 35 и(°

Д р И (! е р 15. 2-(5.H)ITPO-2-фУРИЛ) -4-(2-ДИметил я миномета}со((метилметилеи) - гидразинопиримидпп.

l,2 г К, jhl-д}(}(вт}(лх(етоиоиацета<м<ида рассоворяют в 4,3 }}л оухого диок<са<иа и обрабатывают при ко;(»aT

2- (5-и(3} ро-2-фурсил) -4-(

3,! .ил сухого д }О(свана и суспеизию перемешивают еще 1,5 час при 30--35 . Затем вылива(от на лед, рас}}})ор обрябать(вак)т углем, ф}(льгруют и })е}}3 рялпзу(от. Выпавшие красио-кор}}ч}}ев}<.е кристаллы ))де)(тифипируют с по}мощью тонкс}слойпой хроматографии, т. II!(. !

32--135". Спектры и элемесзтар 3)й я..t.}ëöç г(адгвс!))к,,(я(от с проепие. Вь}хсд 0,7 г (440 )

От теории) .

П p<» м е:р 16. 2-(5-H}tip<)-2-фурил)-4-хлор5-ме1пл-6- (2-д}}х}ег}}лак(}})}ох(етилеи) - гидразии о ! ! р! х} (} <д: !! } .

2- (5 1-1игро-2-фурил) 4-х.}ор-5-метил-6 - гидрязпиоппричидии обрабять(вают продук-,ам вз)}их}адей«! Ип)} И, М-:ди метил форм а мида ) I хлора! }(О}! фссфора, }}о }учен}}ым по }пр}(к(вру 1, и 3}О;}уча}о} 2-(5-п}гтр -2-фурпл)-4-хлор-5-метил-6-(2-. (}!) е! нл lhl )пометилеп) - гидразииопиримидин с г. Ил. 220"" {рязл.).

Исход}3}.}(} 2- (5-}(3} } ро-2-фурил} -4-хлор-5-метил-6-3.}}дряз}}}}О}}}(р}}к(яд}3}3 с т. пл. 228 (разл.).

И«хо.(}}};}}} 2- (5-}3}! } ро-2-фурил) -4-хлор 5-метил-6-ги hf)i}3}r . Ицр}(м}}д}(}) с т. пл. 228 (разл.). нилу (ают «!лв:(у(Ощ}}м Образом.

2 - (2-Фур}}л) -4,6-;3}(х.}(ар-5-метил П}(р}3}333(ди}(, пилучеппый обработкой 2-(2-фурил) -4,6-дпоксп-5-метил<пирпмпдииа хлорок(3<сь(о фосфора, питруют яцетилиигратом в сер}}ой кислоте и Il<)лу (в}(и}.3}! ra!<}!h! Образом 2-(Ь-питра-2-фур}}л) l,6-ди хлор-5-меl }«l!l!lf)llh! }l!(ип (т. г}л. 174—

4() 175" С) Обрабатывают в пзопро}п}ла(вом c(II(j)Te

f! } (1)

Лпя)}огпчпо 3}О)(уч(3}от 2-{5-п}}тра-2-фурил)4;}зп:(О-6- ("- }}})ме} }I!(a ìèèîìåòïëâí) - г}}Враз).в<)ипричиди }, т. пл. 106-- -198 (ряз)3.).

4б В к(} (е«}ве исхОдпого ве)цвс}вя применяя)т

2-(5 нп jj<) - "-

2- (2-

}(итруют и (}О } }в}(k}(3}I 2-(5 }3}про-2-фурил}-4c}. 3}ILkLo- ().хлорпиримидии (I, пл. !4 — 116 ) o<)р»бяты<вают и.ц)ilгом I ltiдряз))пя в изопрспи}л О}}О м i)! I }! рте. ()<5 ! 1 j) и м е,р 14. 2- (5-}пгпро-2-фурил) -4- (2-ди ме(плямипометилмегилеи) - I!I!(pi}a«}li)}i}tj)(th(3( ди}.

Ир}} реакции 2-(5-иптрО-2 фурил)-5-гидр«я(}}}}33(р}(мид}((}а с продукз ом взя}(моде}}с))в}!)3 ()О м, jhj-<д}3}3(е}((л<рорх}амида и хларокиси фа<фора> 3}алуче}33}ым по )}р}}меру 1, получя}с)г крясио-кор}}ч<}}е()ь}е кристаллы, котарь}е .после не )Окр}(стялл}}за п}3}3 из л }}О}«ся}}я имеют т. Ил.

214 — 2!7 . (h) вают из ?Оо}()-НОГО водного диметилформамсидв, т. }пл; 39 — 241 С. ,Пример 12. Вариант 4.

2- (5-<}(итра-2-фу<рйл) -4- (2-ди метила }

3.. ме}сь 0,5 г 2- (5-в )Tkpo-2"фур}}л) -4.-г}}дрязиипири и ид<ипа, 1,0 г дих(етилфорх(амидд((эт)}лацеталя и }. }Ил дпметилформал яда пяире= ва}от 2 чяся до 100 . После этого исход}3}ле вещества <ие об}}арул<)(в}))о1ся с помощью то}3-. кослойиай )(роматогряф}}и. Раствор охла)яда(от и разбавляют водой. Выпавшие кристаллы <г(ромывают водой, метанолам и.эфиром. Получа(от О,!5 г красно-кори }<;(сОых. Ир}}сталлов, разлагающихся }при 215 С !перенр<псгаллизовапы из д((метилфсрх(амида 3! взд! }).

Исходный 2- (5-витра-2-фурил) -4-гидряз))нопирим(}дип лолу(at<)T сла ующим образом.

2- {2-фурпл) -4-хлор}пи}р}}ы)}}д}(}(обрябат};гвя2

tOT l HL(pi}TOht г)i jpaa}I}3a, Ii}:}it:IT!IT < V.!IA! а<}(г}}д)р}}до)3 и:нитру}от. !1олуче}3}(ы)3 тя<ки<м образомм 2- (5-}(итра-2-фурия) -4-три я цст}3:}со(}<лра-. зи(}(от}}}р}}х}ид}3}! (т. пл. 174 — 176 ) «у: }(е.:3;(}}руlo T в соляной к!.елоте. Перемеи!.: }3}) ют (<) с (1ри 100 до растворе}(ия, фпльтf)y(<)l с

«об(3<зле}}псм }jDI)3 I! Ох.<}я)кд< 3(3!) }o «h}c«< (Ip(tтрялизу(от. !1О.<}у<}е}(пь}е крист;(ллы Отса«(,3пя)от, промывают и суш((т. Г О)(уч(}}О! «Ик}ходом 75% чистый 2-(5-<питро-2-фурил)-4-гп !раз((иолирим}(д(}3(с r. пл. 220--222 (из во.((}ог<) д}(метил(!)Орм(}м(}да) .

Вариан" Б.

Кяк в примере l, прп <н)ряо;)гке 2-(5-иитро2-фурпл) -4-г(3<лр аз 3(3}ог(! р }! м }}д}} и)} продуктам взаимодействии д}}ме! }}лфорх}ям}}д хлорокись фосфора по }y

2,08 .)}л f-ме)пл-2-(3}}рралпдО<}3;} pi}. г}k,>f»»

L<)<)a}3!I)ll

3}р}3, !0---35". Ре})к)(3(О}}}!) }О сht

2.6 г (выход 87%) кряа}(О-<кар}}ч}}в<}О} О про.(у: тя, когарый <иврекрпстяллпзовьи}л}О} и» дпокс ппп, т. II. 175 177 . СII<.K)ры и >л«h}

}lIIJ3j-5-(2-димеги)}}3<ч}}}}Ох)ег}(леп) - гпqj)a;3}t}3<)j, 3, 4- } }3}},:}}! «зол.

1<,}}к в }}!)имв!)е l, из 2,5 г сырого 2-(2-(5нп j)0-2 ф) j>k} JI ) -!}3 }t }t }} J! )-5-! }(д!) :ilt! IO- 1,3,4 - т!3(3(!!la:Зола (}О}}у .;}r)} 2,1 г 2-(2-(5-пптро-2-фури}3))(}}}}}!)})-5(2-,n}Ih}e}klл:}мииомегилеи) - г}(драз(3it

4!5870

3 (5-llkl f))u-2-фу)>ил) -6-(l - (1.<пирролид!.1)ил); > и.>tI.1(ìj-«)31(ио-сил1л1-гриазоло (4,3-Ь)->ш)рид)1:>иш(с т. Ил. 209--211 .

Ли а)(ог)3 (1)о полу -3 а)от также 3- (5-ии ро-2()))<рил) -б-j I - ()(орфол ино) - зт((л)(<де(31 — ал!)иог(<.>(.)>-(риазоло (4,3-Ь) ->3)И р>идазии из 2,1 л(л

И-аиетилморфолина и 2 г аминогриазопиридазина 1!р)3 40„- — 45", т. пл. 237 — 24б (90()о диоксс>1(а и )ОО() диметидформа>м()да).

Л)(алоги (ио получают также <из 1,9 г N-формилии>пери>(ииа 33 2 г амииотриазол)пиридизииа

3-(5-иитро-2-ф)»р3(л) - б - (>иииериди>3(о<(ез)13)!еи"

;> ми Ио) -CIJ>)felt-T>pHBBO 10- (4<3-Ь) -)333pH+li13333)c T. >Illl.

202-205 " (из 70,(>-ного >водиого ди(!е(ил(1>ор)1ci it!I< 1,а) .

Г1 р и м е >р 24.

;1) 3- (5-Н(ггро-2-фурил) -б-метил-7- (или 5)

Ги<метиламш!О))етилеиамино - сил(.)3 - триазоло (j,3 B)-)пирl hill!(I!i)3.

0,35 г 3- (5-ии(po-2-фурил) -б-<мет)(л-7- (it JIB

5) -«миш> си.!!.31-триазоло (4,3-а) ) ->3!3!ри<ми ч)с(111 рас)пори!о! в 8 л)л горячего диме!И)!фар>!>(:>!и да, (.бра!) >(>IB«kor 0,41 л(А И, М- «>hi«(IIJ>i(>(ljl)iitИИ 1, фиэ! Hlliki(1<.".ТИЛИ, HO>(ЕЩ«К>! В Bc(i>ki)> Ирп

)00" и 3!«р(-.мои)ив(>юг 2 (пс ilt!>tl )00; гизи; иШ((Е К>РI(С! 1(ЛЛЫ ОТфИЛLI РОВЫ>аil >U>, >11>ОЬ(ЫI>i»! )>Олуч«1<»

0,27 г 3 (5-ш(зро-2-фурил)-6 л!«1и>1-7 (или 5-) ,>1И(»Е 1;И)(<>М ИИО(!Еi И>!()И- (c>!i> kl >iO. С 1(Л>Л(- l p(>i> )ОЛО)1,;J;k) -HI(j>(!hi>3. (klli;t, т. <Ил (гу 2>!)-)", 1)оюдиий;5 (5->ии I ро-2 фурил) 6 ме t ил 7 (или 5)-;>ми>1>о-с>(.и >! ãpH:»оло (4,. 5 Ь) lk>>pHMI( даil Il(>Л) )а(О) ГЛ(. Ц) !(>!1(ИМ (c(р.».<>М

6,8 «(:IJI>OI O 2-! Ид)»; 5>h)li! 4 iiMI>t«> 6 ме» IJIl>klj>ilhtlhc«Itlcl (1 . Ил. 17) -- <()", ко((>)>!.(й i>ku)t)>ч.lloГ Il)>ll оор;>о«l(i< в !ече l>ti. l,) чш ?5 г 2. . c I 1 i> k» I() 5 hlL I If )hi!If)) llhc) >й(>(J>c> 40 л(л i>, )> <

fit (lt.(I!)i> 51>!H(t !>1)>tl 0(), !>«г t ts< >!»1>i» в «. <>«< и

7!) .)(«(В<>. «,1 и 3> .».1 2И Î l>11((>ll ic»«.)О>Ы, !1<> (i >в )>iн>! J>i><>1>t>o!) 8 3 с Ь >1>> I р(>} J>«lt -. it>>t* 1«

1 и (i! >5 1 l () .I!.t м<."1 ..><1><>J(:I; ili>(11>t>t 1>)» I

Л (>h>il I > II<>il I < h>>li j>il > $))1>1«! (<>« »

3>ЛI.ГР<>В(>и >1<>1 1 И <1 ????)>(Е Ii)) tl< I i>JI >(», 1)))OМ IЛ

35:>1< > > i)(l,> < - l) I lht и<> 1 И Ih(hl<: i;> >ti> >>i>i(>I Э<)>l> )>c>)!

>и> I) 1 >!Ol ) .!,7 ". < 3,3)>()(о ) >!>!)>;(5<»». l цл.

"6 - .!6?5, ко(ор>,!!! гу(il(JI! IIIJ>) I в 2) - .И.> ле ,(»3><>!! у(сугиой киглогы !

1)>и порем(и(IГtsckltliil в эl) г) ги«!»: It!i> 1<>()i1ttJ1)1Н) Г 27,8 c I i". Iii), при > > Пм

>емш.р«игур !гги воз!>(>«1«е! >Ii) -)0, и«р«м<.ill!I l :I (i > I < . Il1t I ч<((>l)) H к(> и t t it (<3(< >It I i м(1<. )> i(1 ) 1)i ., уи!>)>1(в(1)ОГ и и;<кууме, ti ()i > >1>;) !1<)(>«>s»Ill<>f

ll>0 .H1 II(> «iI !lot>()!I>lГ р(1 !» 8;>м:It>li>li<>hl Ik и<.

)> <>< > It(>)>3k<>ги Ч <> « Гь i> I (I» I)I !<1 !>(>IS I I» i>i<>Т. 1 1()< .

«е»))(>hi>,!<>)>й и i уш(,н t«ill)"(;>и» !1,! г

< I l)>i>l о, 5 (5 1(il> J)i>-2 фу)>I(JI)-6- м«>ил-5 (или. J)

i(и и lto < и.l>л(Гри ло (I,3-))) и и )» t м и >I t(1>i(< >

Ил!. 258 260> (>13 II> Illllti>IIII(. о) 5 {5-1!>((<ро-2-фурил) б-(l дим -1(ill(>M(»1 IH IIlHOll} - 3(!1J)c> SlIll<> < ((.>1.>(-(PII;I (ОЛО (),i5 I)) >!13

Р >1 1 <111131.

К 1,(» .(<1,>(»меl ил >ц«Г <мич«в 7 .5!.i ii(>ii> H> f1I» l (> Ч И«К< i!i(B Ik J>>1 И(1!>Е<л!ЕII3 tl ll<> k>IIII;(i>(5 I>Il(>I иорц(lя ми It )II 35) J><»; >Ii I! ф < > г < > о Р i l, >I I L !) (< J > Г

0 (c> г0

)с зи

B3) q(}

33) 3>О иь (>О

)l) > е1це 1 ч((с, дооивляюl 2 г 3-(5-)3333)p0-2-фур)1Л1б-гидразиио-с((,ил(игр(31(зол!о (4,3-Ь)-пиридаз)33(а и flLpLh(elf(H35;tlor еще 1,5 чпс лри 35 — 40 . За1>Lht ль)л)!ва)от .иа 100 г. измельченного льда, Oi ôI3,>IbTj)BÇ3OÒ ПО<СЛЕ ОТСТаИВаНИЯ НЕра>СТВОрпви)у)ос>1 часть, фильтрат 31одщелач)3>вают добавлением небольшого количюс1)ва концен гр)1 рованного водиого раствора ам(миака, выпавш и Й й1 р о (т) >кт От ф ил ь 3))3 ов ь<в а 10 т > (п р о м ы В а к)т водо(! и крисч аллизуют из l5 л(л ди<мегилфарм;>h33Igа с добавлеи)ем активирова<ииого угля, ири этом получа!От 0,53 г 3- (5-нцтро-2-фурил) -б- (1-(ди)(етилл(3!<поэт)(лиден) - гидрази?иохима- i риазоло (4,3-b) -)таридазииа, темно-красный порошок с т. )ил. 269--270 (ж)Г(е!(иваиие).

Ли()логич))о иолу(ают из 1,7 л(л1 N-метил-! шрролидона-2 и 2 г 3-(5-иитро-2-фурил)-6гидра;>иио-сил>.и-гриазоло (4,3-h) иридазииа

I,l7 г сырого продукта, из которого после перекристаллизации из 14 л(л омеги диме)илфорMithIè «s и диок ",;tl«(1: 1):ио>!учаюг 0,75 г коричиев(>-1(!>;)c»uiu I- метил-2-(3- (5 - иитро-2фурил) -6-)-с((.ил(- Гриазоло (4,(3-Ь) -ииридазш!илг!!3!р(1:>оизииуро)!и >(о>1!) с т. Ил. 247 — 249" (Ihoile111! и ct 1 111 <:: j .

Л)311)!оги )ио иолу tatoi из 1,9 л(л й-мегил-2ш>и«ридо«а и 2 г, 5-(5-ии Гро-2-фурил)-б-ло (4,3-1)) -JIIIJ)kt («Çèkttl 1,6 г строг(J иродукг(>, из которого ии JIL иерекри(:t«Jk!III ;>ц>(и ил 18 .1!.1 80" (>-иого водного диМ(:11(JI(()(>j) h>;I hill«(>1 ИОЛ) ЧИЛ И ТЕМКР(!()ИЫИ

I - ме)ил-2- (;»- (и(!>о-2 фурил) -6-(1(,3(л(- )риазоло (1,3-J>) -IIII J):i 1«з((пил г)l„kj)ilBHiti)lltltlLI)flд)ш с

> I Jt. 5() . >8 (1>. .IIL"311115c> ll!>«) . ,11 р и и е р 2>. Метил.2-(3-(5-HIlipu-".фурии) 5-1,-,1 >ti> (И(>зо>(И)!) - (lhllii(OllllppOJlll!IOli. !

is 1)i85 .» N- iI« 1>lл 2 и>>р)>о.>(>!(дои« II 0,8 53,1

Alki>j)i>iiIIi ik ф(>(<)><>)>>(35 -1 .и:i 3 III)I(Likkl получают

i1i> прим<.р) )! J» i I в(>р (3<(ц)КГа в диоксаие, к

3>«)>у I>IJI»t<>I г 3-(5 <ИИГро-2-фурнл)-5ith)tI»<>. 1, >, 1-1 и > «>it i>JI

55) 4(3 Is !(1«>tkl«1,5 ((((1;!!ем ре(!кциои,иу1о

Hi >:I!II5i»i) > 1». 5)(J и)мел! ч(.и>иого,>!И>(а

< )>«<> (.;k (и>д>цел;>чиван)т коииеи Гр!!1>ОИ)(ии!лм !

>о 1>11,>м р;>си>(ром «ммиака, выиавшее <ве1цеГ> НО <>тфИЛЬI Р ТВ 1!S<>l<>l, ИРОМЫВают ВОДОЙ И

К J> tti: l «<1>t >>.5)ki) > И > 0 BJIL<

Ik IIL hi;>i> t (> t J>(>(< i> It lI ok () ) 1 ли < !31и! э!ом и()л) ч;>1>Г 0,68 ме!ил-2-(5-(511liтро-2-фурил) 5(J,)JI l >lcl (и ><>лил)-1>мии()ИИРРолидоРа с т. ил.

I!):5 191) .

l li хо «>ый 3- (5-tl!(тро 2-фурил) 5;>л)иllo

),-,4 1 и;Iдlt«.5(>ll и<>л) i!<3к)т сле 1) It>ll(Hhl o()pflз() и., 52,7 г гыр(и и 5 3!игро-2 форм(!ч!(Г(ии-) и>!рохл.!«(д«(Г. ил. 2 52- 234") с) свеи l)lj)) l(ii в

310 (1 1 «О « )II() » >О> <) аliL< Гопit| д<)б<(влив)(Iiри

1)(:j>«;I(>>It >II> (> It(Ill 32 .; Грих 1 op M< ГIIJI(.) л! !.(>3)с<и)(а>(>j>tt!jiS, Ili> кi< l)J(>1 м . 1»о«в>(Я(о Г ll)>H 0 —.5

9! л(г! 1)»>зги;)сии(1 в Гечеl«IL 20 )!1(>3, иере(<>< >(!Ill>i<1о I 4() л(ии и Bci Гi hl 2 ч((с (>pll " <О 55

1!()еле ()h.I;>)I:1«иии (>f(j)IIJII>l вывак>f Bl IH )вll>llf1 )и!» Ила многи:ц)оклорид, у(1>(ри(31!(от фил! р)Г ls в«кууме, остаток р(>с!.иран)т с Bo-!

l< >1l, J) l 1, t<)Iso!l>3 f J1o 5 с,(lohti)kljbio апета га 33 атj iI5I, Н< .рЫС! ВОрИВ)иу!ОС>3 с)с(И)> ОТ((>!!ЛьтрОВЬ)яа)От, нромывя)от метаиолом и >после сушки в вакууме нри 80 получают 17,5 г сырого 3(5-нитро-2-фурил) - 5-хлор-,!,2,4-тиадиазола с т. ил. 160 — 162, катор))й перекристаллизовы- f> ашот из смеси метанол — диоксан (1: 1) с ак33!1>!)рова(()33.)л) углем, т. пл. 167 — 168 .

13,8 г иолучениого таким образом сырого иродукта растворяют в смеси 500 л(л этилового >онирта н 150 л(л диокса(3)а, .при перемеши>ва)цш через раствор ири 70 л течецие 4 ч(2с

f)J)ot3yc4(d)oI газоабразл(ый аммиак, раствор

Обрабатывают а.ктивированным углем, фильтру(от в горячем состоянии, прозрачный ф))ль(рат у()яр))вя)от.до объема 70 А(л, вь)4)явн)!)е 16 кристаллы О(ф))льтро>вь)ва)от, >промывают этиЛОВЫМ СПИРТОМ, ВОДОЙ и ЭФИРОМ И ПОЛУ()а)о!

7,5 г сырого 3-(5-,нитро-2-фурил) -5-ал(и)301,2,4-гны (,3(I J(>J)d с т, г(л. 277 — 278 (разл.)

Л)1<)ЛОГ)(л(140 ИОЛУ fc)103 Е!3 0,8 А(Л N,N-ДИМЕ- «О т))л<1>арл)ал)))дя и 1 г 3- (5-нитро-2-фурил) -5>ымнно-l,2,4-тнадшвола 1,4!(> г сыро) 0 нродукта, из которого павле иерекристиллнзиц!и 4>з

8 A(<2 70 % h 0 l>в Ол>14 0 4 0 (),5 г 3-(5 ннтро-2-фурнл)-5-Х-(f", >HìL14)J)i)ft)44- «б иоэтцлиден) -ал(нно-(,2,4-тиядиызола с I . (и.

168--170 .

А)3!(>)огни>30 110Jlучя(от из 0,95 ((«) N-фОрл)илл)орфолш(а и 1 г 3-(5-нн((ро-2-фурнл) -5а м и н(>-1,2,4-:ги иди вола 1,37 г,L ы ро) о сн роду к. 30

Til, И .> )(<>)U()01 ЕLKJ)lit тЫЛЛИ:)с(ЦИН НЗ

1О А(л диоксина полу )i(kt)T J,05>;; 3-(5-1(нтрО-2" фу()н>4)-5-морфолнномеп)ленымннО (,2,4 (HH д н ы зО>3 ы (. I . .)i JI. -04 205 ,11рн р 26. 4-(5>-11 l -2-фур») 2-(дн- Зб

МЕЪИЛЯ М НЦОМЕ) ИЛЕН) -ii Л(ННО I ИЯ )С>Л.

Лч(ы>)а! 31144(>»f»tr»e()y 2>2 4)рн 35 - - J0" получали Hd 1,7 и 4 (5-3(k()f)0 2-tf>yf»13») 2-<)мнио.

r)3i):)t>J4;t и 1„ 5, .3 л(л N,N-ä«x)L) илформимид;1

1,94 г I>I f>04 0;н роду кты (в Jl< !I, l)L J)Lд 4> 4.) >f 144) (4 ((3

Н Нем »ML(H дОб я 3)ЛЯ(От l 0 A(c E(O>IHL)ггli il f>UJ) H H . (НО)О вад((ОГО >рс(сTiHÎJ)H (Iммна!(и). 110сле 14(ереКрцг! BJIJ)HHi(H)l 1 ИЗ 25 At<2 бСНЗОЛсl ВЫдЕЛИ10Г

1,!8 . 4-(5 нн)31}О-<2-;()>Ъ/рил)-2 - (днметил (л(4)ИО. метil>i»>i)- Ix»)HOT»dau>3;4 с т. Ил. 178- 179".

Л)3(04 1!<4)40 ИО>)учи(От нз 1,9 А4А N-м(.11(J)Hiii(i»i»(,iHiiiы-2 и 2 г 4-(5-цнтро-2-фурнл) 2 ал)ННО)с)4(3.>Олс) Jlf>)4 40-- 45" 2,1 г сырото Hf>0 луки, нз к(>гор<во (восле !(е(>е>(рист((>1>(и.)аци)( и), 32 А(.(Hsuiif)i> (:i»OJ!H >ООлу ча!От 1,27 г l-ме(нл 12-14 (5 )(H(f>(J-2-фурнл) -2. )Н(ызолнл) нмиИО!(ннерн;>н)1 с т, нл. J42 И4".

ill р н м е р 27. 3 (5 jj>44(f>0-,2-y3)л) 5<(димеп(лым(щомегнлен);(мино- 1,2,4 оксядн ><н>л.

0,56 .4(«(N,N-)(3(л(ет)4>4(1>орл)ыл)иды в 2,8 <нл (> с)О(Ол к) 3 HO) 0 Jl ИО есс(л(d 0() f) <101(T )ли с)40 Г 0> < 4 л(.>1

X J40j)()f()4>t .Н ()0(.(f>01) cl > Н(>(>Е МЕ Н)Н и с) 40 (J ЧГ!С H Р Н

25 -30, НООинлни>т 0,8 c . ГыРОго, 3 (5 4)ИГРО-2фд>НЛ) -5) с)Л)Н)40.1,2,1-01(С<>дияЗОЛИ (I. НЛ.

3 f f)"(., Иер("м»н(н)>ы)О Г 1,5 t(t(! Iij>H 25> 30", (к> шлливи>от на 10 л(л и:)л(ельченн01((л(.дя, ш>д (целя iiiaalOi 4(о))це)(трировы))н>)л) (н>дшлм рыс тн<>ром «f(ktfk)di)(H до J>fl 8, О)ф)4>44.139043 )4>(340!

ilt (>я< I k>t>1>ив)4(ук>»51 час(b H KJ>li(: I ii!)JIH 33 «>1 11;i

25 А(л 80%-ного вод)и)го диоксина; (fji)4 этом ((ь получают 0,55 г 3-(5-ннгро-2-фурил}-5-(диметиламинометилеи)-амина-(,2,4 -оксадиазоля с т. лл. 208 — )2!0 .

Пример 28. 1-Метил-2-!3-(5-н))тро-2-фурил) -5-1,2,4-тиадиазолил(- гидразонопирролиДИН.

Как в !Нр))мере 22, нолуча)от из J,7 А(л

N-метил>4)ир)ролид()на-2 и 2 г 3- (5-нитро-2 фурил)-5-34>и5дразино(,2,4-тиад>иаэоля в 7 л(л днаксаиа п>ри 35 — 40 2,37 г сырого продукта, из котораго но<сле г(оре>кр)Г<(тгаллизя>ции из 12 нл диоксана с акт)((яирова)!))ь)м >углем получают

1,64 г темно-крас(40(го 1-метил-2-13-(5 ииаро-2. фурил) -5-1,2,4-тиа(диазолил) - Г3)дразо)40433(ррОл<3)д(4))а с т. Нл, 200 (нова>(и)ва)4)(е}.

И(схо<диый 3- (5-нитро-2-.фурил) -5-гидрызш)О1,2,4-<4!)адиазол получают следующим Of) (JBHOM.

7 г 3- (5-иитро-2-фурил) -5-хл>эр- 1,2,4-тияди-. азола с т, <Г)л 160 — 1>62 ряс 4>воря)от в смеси

106 «чл д((оксши и 45 льг HAO()f)0))a)Ioла, <340 ???????????? ??????<(????)4)???? ))??)4 35-- 40 <()???? )(??>рс(л)еш)3>вани!4

3 At«t )и;. )>())ты г)><4>рл)зн<)и), перемен)ивают еще (5 i(tcic, 041ф))>)ьтрав )HO(01 (неряс1<)лор!(BH(y)OL)3 часть, се иромьм)а!от вс(дой и диаксьлном и иолучыю г 4,29 г 3- (5-шгвро-2-tf>)<() HJ)}-5-тидраз)43)о-<(,2,4-т)гадиазола с т. Ил, 214---217" (ноиеii )i «яы()>; } (J)J> н м (: р 29. 2-(5-1-(н(ро-2-tf>yf>H>4)-4-ме(илмеj>iН <)()!3)4.

Л!)юн>(н>1>(40 )ц)>)л(е(>у 22, 143 J,33 л((N, N,>)>3)л)с) и,>4((к)рл! я л! Н>)(<4 ?? 1,() ??(?? ?????????????????? ??????????????, 7 ??????)?????????? ?? 2 ?? 2-(5-i??)190 2-(??????????) - 4-h(t!????????)??(????;??))????-6.??>Л)3(>)(О (.ИЛЬИ - 4<р)(cIÇHня нолучыюг J>4i) г сырОго цроду>KT<(, ко)Ор)лй (л;> б О <44((>4)це>1 н <(н))ы )О! к(>н ци)4 н(>4)ран и !31)ь)л) р()<(>HO()OM ыл)л(4!<(>ка н иосле 1()ер(>ь)р))От<)>)л)(за401 ii H3 2! Atil Ом<»il 00)4)олd H дна><>силМ()р>(Л<ЛМННОЛ(Е) HJlt .Il) - сlЫННОг((,(!.н 1 р>н я л и н я (. 1. н.!1. 79 - l 8 J " ;,.

l Jt ХОдШлй 2- (5 HH IрО 2-фурил) -4 Л)етНЛМЕрк (i I 4 О 6. я м H H t> с((. >(А 4 . I 1> H с) 3 н н ) 4 0 J) } ч с) 3 О т с л е(4 у )0 щнм Обр<1зпм. ! Н<)КЫРООМЯ>Н>3(}><1>1(ИД)(Hd L НОМО)Ц)НО ДИМЕ(ИЛСУЛЬф >тя НОЛУЧаЮт Л!Е) !)СУ(!Ь(1>с!т S-.MÅг((лсо» 413>f)OH!(H Н су())3(>3)А(14(>у)О 5,46 г »ГО в ниде iexH(l÷t. . iii>40 ))рО<>(у к! я в 25 А(л бе())золя;

l4J>i& f) 10 ЛОб;,>нлн)01 н Tt."d»«в<>5> 5,51 г >(>)арин I(J)tf>HJ(d 5-)мггрофуря>н-21(<4()(1()н>..()303(кн J)i>IL1 н 10 л(л бензоля нри uepeIt)(:н)1>шм iikl, >н(>р()л(ен)и()я!04 еще 30 .((!2н цри эгой !ел!И()ры гуре, зыггем но кяп(лнм добивли)от

4,52 г !рн (Ил«миня H(>H 5 - (10, 4)орел)ешива(о)

2 шг нри кол)4)я))(ой Iet()4)LJ>;3)yf>L и еще 2 (((i(: нрн j(4 45, 5<(lt-м Обр))б;11ь)няют 45) л)/2 в.>!Ii i, Н<. р(.М«Н(!М>ы)О Г j 5 A(IC>t li 1)H 4(0>X)>4 ((l )(04) т»il)>H(Р(1 (УР», >4(1>ц>(!.ГРОН! !в<1104 <??(??(>ыл.-овОРивlI) J>« i(51 Ч <1»1 Ь, 4)>f>0>(>) l>(II>((K> 0(tl>jt())(ВОДОЙ И 4((>34c (ы».>)н>зу(О(вля>киое ве)4(ес()(30 нз 100 л(л сме< 1 д(н>к «и мета(!0>4 (6:4) с >доба(вле>вием dK) .)1))!(>< н ц(но(О угля. 1(олучшот 1,15 г 2-(5-ннт1О 2 фурил) -4-ме(!4)J(3 !)и с T. ()л. 252-=254, 17

435870

ll р и м е р 30. 5-(5-и}}тро-2-фурил)-3-(диме Гп.ва М}}НОХ}Е}3}}ЛЕH) - ахlННО - СЙЗ(.И - Tpkti} so„;30 (4,3-d) -тиадиазол- (1,2,4).

Лналог}1}но прим ру 22 нз 0,7 }»1 N, N-,(Hметилформ<}ми .1а и г 5-(5".Н>про-2-))урнл)-3амнно - с>>.и.}1-! риазоло (4,3-d} - тнадиазола(1,2,1), 4 .Нл диокса>на и 0,8 л}л хлорок}(си фосфора получ(}}с>т после вь}лываиия на лед и (иод}це>}ачива}}ия кон пентрирова<1(3}ьв водным раствором аммиака 1,04 г сырого:и!3одукта, из котОрОГО ПОСЛЕ>ПЕри«рИСтаЛЛИЗаця}1 ИЗ 16 <ИЛ «MB си 80 Д димсч}1.3(3)ормамида и 20 >(> диоксина полу>(в}от 04 г 5-(53>litòð(J-2-фурил)-3-(д}3 <3li iih??????????????????; ????) -??????????-????.????(-???????????????? - (43 (3)????;}??(1>азола- (1,2,4), т. пл. 2-18--250".

1с1> ходц}131 5 - (5 "иигро-2-фурил) -3 амииос>ь>(м-т(>и}>зо)}о- (4,3-d) -тиадиазол - (1,2,4) но лучают «лсдуt0HlktM Ооразом. 1,3 г 3- (5-}>и ро2-фурил)-5-гн>дриз}(но-1,2,4-!.31(>д>3(}:}ол(1 к ill>lk l с 35 .ил ltt..}виола и 0,7 г бромц>13}и» 1,!) ицс i

Обравиым хо;30;(}}ль}3»ком, добавлнк>1 е>це дъ }æäk,t по 0,7 г бромцilа>на и кkil Hгят егце

1,5 ИПС С ÎOpdl }1Ы Ы ХО>>ос(Н>}ЬН }1»03>. Iui It

ОХ,>}<1;КС(HHH ОтфНЛЬтрОВЫВ(ПОт, О(3}ik li>ki На фиды>ре р;3(ktktj);I!of с Иолой, ие}г} !),35>31.>у>()! 10

pl!5, фильтру }от, Hром ын «юг,водой и иолу чан>т 0,43 г 5-(5-33}31pu-"-фурнл) 3-<(hidilo (l(fi tl1 !>!lit:IOË0- (<3,3-(!) 1 itñ>ди;1.5ол- (l,, ) It 3IH 1(>i!);1« но}О порошка «г. Ил. 198 3(3" {lsi«(е:.. >и;>3}не).

Л>1(}лог}3 (330 ш>лучик)Г 5-(5 н}1}ро "-фу1 н.!)

3-((>(метlt!tilhlliH031(:I ил(и;>3}и}10} сн.и.ll Зри;3. зол . (:3,<3-1)) -Ги(3:5(>л и} l .Нл;>(> )ли>3 ио} t> N, N . (Име1И/3())()1>3!}>313}д;}, 5.> .и.l (H(. I<«;! 3;>, 3,." .и,l х }(Jj>ok(it(:33 ()>О(()ор<1 и 1,<) < 5- (.) 3(;(} pt)-2 ((sy.

pHJI) 3-амнио (ll.ии Грн<5.}ол - (3,4 3)) Iиi>HOJIН, В .К(>ЛИ<3(.«! НЕ 1,7 . «I,lj ОГО И1>с>ду>вгil, >td КОГ(>j)t>. ! t> нс>«ле 33(l>t 3 3>п Г;Iлл3! 5,>ц}!>(3>5 3 3 .и.! }ими IkkJ((j>tijJЫсЬМИ.1il f30. }УЧИ}()г C } <>Р>3<3>(LИО. hl), ) 35)-и н I l>()-2 <1>у I> 33 1) > { I ii (it I H 3 1 м l(31(>»

Г}(л(. Il) . с> ми!}О (ll Hd! - Р>133 3I>. 3()- (3, l . I)) 3 li;I.si>!i il

«>. kk!! "7(3 2/2 (!><1:л )

j3,!õt>.(.ti»1й 5-{5 333>33>ti.".г Фурил) . 3 >мивО (нии-33»>;(st> >3,3 I>) >1>и >Ол i«i.i) li>ii>i i.it 13>0

HfH >l ()t)l>il st)м >tJ 3 { t> 1311! р ) > (}>уj>ls!I) 2 i it 3!»! 31!>3(131

1 и, {) .>». It. I i> >3(>!3<», 1>>3>1

Гяг t 0>) < opt> >IIJH в li) t> I м(-}И}>Ила и ч(ни(, 1,5 >н(t. (ц)р 3!3>!.>с(> х(>ло >HJit>lil>h>3}Л » 1 3>ОИЫ fl<> 30 I 01 33>:()(>Jki>HI(il С> hti. 1» i> ° (> k>i( и(!)<1« 1 è01>}lи! . 10<. и tiP(> (У}(3 il, ф>> 33 13>с! 3 и»>

f lit 0 1> liillt> 3 t5 >silk() У h>t,, (Jt, 3 i> I t)k(3>ill 33!) с}301 t IW> д()й, !1(>H(>!IH 3>l! !30 3>, О}ф}>л!.33>(>>s! }Hiik(J I kkt."

j>ili ГИОР 33 3>333) H>L>3 lilt > Ь H h j> Ht l d!iЛ I>.3 У И > I >3.5 !

5 .If.t (м(.«и 733",(, .>33}мц k 3}.>3(I>(>3>h}i>A>13, >c} H 3{3()»

Диок(. Il lli} i. f}i>D<3 ii???? }litt.?? ilh k liis>l 1>t>B;I Hi!i>l (> л>3, Hj)33 H3 (>!kk kkt>Jk)»3«1(>Г О, 32 г I е»>3>(»i!> lt i> >>i (> кри li}J>JIB÷ «liol(> 5 (6-1(и}ро 2 фур}!л) ) .:>hli>

Hi> (t>.u и kj>33;k.st>J>t> (, 3.-3 5) гиа:st>ла (Г. 33)!. "3{3 . ! р 33 м (3>, 3 ! .л. 1t. 3 31 1 6 { ) 3(и 1 3 и > 2 (!> 1

pH i)-3). 3(ии >р с! 10. >(>(;3,1 I)} j,, 34 . 13>.:1 и, }и.}и

htHHt>HH!)P(>J1k3 Ъ!333

3,2 сил N м(}ил}}ир3>олидоии B 3,5 .Н,l

Ji tt) I H(H () .:(13(>3(i> ilil ()0 раба Г»IH)lit) I и 3 >i. !<)1)

ОК}>(И фо(. (3>ор<1> lit .p(<М(13}Ива}(> I Ill(3 !) 31

25;3{3, добсьвлян)3 1 < 6 (6-Htl1 ðî 2 фурнл) 3-аМИНО - СП,И<И - ГрпаЗОЛО(3,1-!>) - тпади;>ЗОЛ1,3,4), 3}ерех}ешива}от 1,5 час при 26--30 С, выЛ>}}ВИЮт В 30 <ИЛ ЛЕЛННОй ВОДЫ, аММ}}НКОМ LOBOдят р11 до 8, в}3>павший }про(дукт отфильтровывакзт, промывают водой и получают l г сырого продукта, который после перекрисгаллизации из 60 13.3 смеси диоксана .и диметилфорыамида (9: 1) дает 0,25 г исход}}ого цроДУКГа. Ма>}О>13(Ь}й Ра<атВОР УПаРИВаЮт В ВаКУуме, осгагок кипятят с изопропаиолом (60мл), при этом О,! г 1-метил-2 (6-(5-нитро-2-фурил)3)-с((.1>.и-триазол (3,4-IJ)-1,3,4-тиадиаэ(3лил-иминопирролидина остается иерастворенным; из охлажде}3}цхго изопропилового раствора крисгаллизуют еще 0,3 г конечного продукта с

1 пл 222 --225О

fj р и ме р 32. 2-(5-lliitpo-2-фурил)-4(морф01Н}}оме(1»>}ец) г}}др>1 }ино}}иримидии, !

1ри Обработке 2- (5-иитро-2-фурил} -4-! идр.:}зииоп}}рих(>}ди}>а по примеру 2