Способ получения 5-метил-4,7-диоксобенз-2,1,3-тиадиазола

Способ получения 5-метил-4,7-диоксобенз-2,1,3-тиадиазола

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

(и1 4I6359

ОПИСАНИЕ

ИЗОЬГЕтЕНИЯ, К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистичесиих

Республик (61) Зависимое от авг. свидетельства (22) Заявлено 23.11.71 (21) 1717354, 23-4 (51) М. Кл. С 07d 91/56 с присоединением заявки

Гас даратвенный камнтет

Совета Миннстрав ССсР оа делам нзааретеннй и аткрытнй (32) Приоритет

Опубликовано 25.02.74. Бюллетень ¹ 7

Дата опубликования описания 05.08.74 (53) УДК 547.794.3.07 (088.8) (72) Авторы изобрете|ня В. Г, Песин, Я. Л. Костюковский, И. А. Беленькая и Н. С. Цепова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 5-МЕТИЛ-4,7-ДИОКСОБЕНЗ-2,1,3ТИАД ИАЗОЛА

Предмет изобретения

Изобретение касается способа получения 5метил-4,7-диоксобенз-2,1,3-тиадиазола (I), который может найти применение в синтезе комплексообразователей.

В литературе известе многосгадийныш метод синтеза указанного соединения, исходя пз

5-метил-4-аминобенз-2,1,3-тиадиазола (I I) . По этому методу соединение II ацилируют, нитру.ют (получают 5-метил-4-ацетиламино-7-нитробенз-2,1,3-тиадиазол), дезацетилируют, восстанавливают до соответствующего диамина, который далее окисляется в целевой продукт.

Выход 19 — 23%, считая на соединение (II).

С целью упрощения процесса, предлагается одностадийный способ получения 1, заключающийся в том, что 4-амино-5-метилбенз-2,1,3диадиазол окисляют бихроматом калия в кислой среде. Выход целевого продукта 29%.

Причем получают 5-метил-4,7-диоксобенз-2, 1,3-тиадиазол одной стадией вместо пяти, что приводит к резкому ускорению и упрощению синтеза. Кроме того, процесс окисления ведут в,вод ной среде в присутствии серной кислоты при комнатной температуре.

Пример. 10 г (0,0606 моль) 4-амино-5-метилбенз-2.,1,3-тиадиазола тщательно растирают с 40 мл концентрированной серной кислоты до однородной массы, после чего смесь растворяют в 400 мл воды. Полученный раствор доводят до 25 С и к нему прикапывают раствор из 28 г (0,095 моль) бихромата калия в 300 мл воды. По окончании прикапывания реакционную массу оставляют стоять 10 мин, после чего смесь охлаждают до комнатной

5 температуры и фильтруют. Осадок промывают водой и фильтрат многократно экстрагировали хлороформом. После удаления растворителя получают 3,16 г (29%) вещества. После перекристаллизацин нз спирта 121 — 122 С по10 лученный продукт не дает депрессии температуры плавления с 5-метил-4.7-диоксобенз-2,1,3тиадиазолом, полученным известными методами.

1. Способ получения 5-метил-4,7-диоксобенз2,1,3-тиадиазол а, из 4-амино-5-метилбенз-2,1,320 тиадиазола, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, 4-амино-5-метилбенз-2,1,3-тиадпазол окисляют бихроматом калия в кислой среде с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

25 2. Способ по п. 1, отличающий с я тем, что процесс окисления ведут в водной среде в присутствии серной кислоты.

3. Способ по пп. 1 и- 2, отличающийся тем, что реакцию осуществляют при комнат30 пой температуре.