Патент ссср 417151
Патент 417151
Классы МПК
Патент ссср 417151
Иллюстрации
Реферат
О П И С А Н И Е 417151
ИЗОЬРЕтЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистииеских
Республик
Зависимый от авт. свиде..ельсiва ¹
Заявлено 24.11 .1972 (¹ 1777347.23--) М. Кл. В Olj 11/08 с присоединением заявки №
Приоритет
Государственный комитет
Соввта Министров СССР оо делам изобретений н открытий
УДК 66.097.3(088.8) Опубликовано 28.11.1974. Бюллетень М 8
Дата опубликования описания 26Л 11.1974
Авторы изобретения
T. М. Белослюдова и Л. А, Ильина
Заявитель
КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ГИДРИРОВАНИЯ АЦЕТИЛЕНОВЫХ
СОЕДИНЕНИЙ ДО ОЛЕФИНОВ
Изобретение относится к катализаторам на основе металлов платиновой группы, в частности, к катализаторам для гидрирования ацетиленовых соединений до олефинов на основе палладия с модифицирующими добавками.
Известен катализатор для гидрирования ацетиленовых соединений до олефинов, содержащий палладий и модифицирующую добавку (ацетат свинца и хинолин) .
Однако селективность известного катализатора в реакциях гидрирования ацетиленовых соединений достигает лишь 80%. Известный катализатор обладает также недостаточной стабильностью — при многократном использовании катализатор теряет свою активность и селективность.
С целью повышения стабильности и селективности катализатора в качестве модифицирующей добавки взят третичный фосфин, например, трифенилфосфин. Согласно изобретению, третичный фосфин взят в количестве 2—
4 моль в расчете на 1 г-атом палладия.
Предложенный катализатор обладает высокой селективностью в реакциях гидрирования ацетиленовых соединений до соответствующих олефинов. Так, при гидрировании в его присутствии диметилэтинилкарбинола выход соответствующего олефина, диметилвинилкарбинола, достигает 100%. Кроме того, предложенный согласно настоящему изобретению катализатор обладает повышенной стабильностью. При пятикратном использовании одного и того же образца катализатора в реакции гидрирования диметилэтинилкарбинола не наблюдают падение его активности и селективности.
Пример 1. 0,0177 г PdC12 (0,1 моль) в
10 мл этанола насыщают водородом в течение 30 мин. К полученной черни добавляют
0,06 г (0,23 ммоль) трифенилфосфина (т. пл.
78 С), 0,15 мл (1,53 ммоль) диметилэтилилкарбинола и гидрируют в течение 80 мин при
1з атмосферном давлении и температуре 20 С до прекращения поглощения водорода.
Продукт реакции диметилвинилкарбинол.
Выход количественный.
Пример 2. К 0,03 г 5%-ного Pd/CACO>
20 (0,014 r-атом Pd) в 5 мл этанола при перемешивании добавляют раствор трифенилфосфина 0,012 г (0,046 моль) в 5 мл этанола и
0,4 мл (4,1 ммоль) диметилэтинилкарбинола.
Систему продувают водородом и гидрируют
25 при атмосферном давлении и температуре
20 С. Гидрирование прекращается через
45 мин. Выход диметилвинилкарбинола 94%.
Пятикратное использование этого же образца катализатора не вызывает снижения его ак30 тивности и селективности.
417151
Предмет изобретения
Составитель П. Чекрий
Техред А. Камышникова
Гедактор Г. Тимофеева
Корректор В. Брыксина
Заказ 1713/4 Изд, Ке 1348 Тираж 651 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, 7К-35, Раушская паб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
Пример 3. К 003 г 5 ного Pd/С (0,014 г-атом Pd) в 5 мл этилового спирта при перемешивании добавляют 0,011 г (0,042 ммоль) трифенилфосфина в 4 мл этанола и 0,2 мл (2,5 ммоль) диметилэтипилкарбинола. Гидрирование проводят в условиях, указанных в примере 2. Поглощение водорода заканчивают через 90 мин. Выход диметилвинилкарбинола 97%. Двукратное использование того же катализатора не вызывает изменения его селективности. При этом увеличивается активность катализатора.
1. Катализатор для гидрирования ацетиленовых соединений до олефинов, содержащий палладий и модифицирующую добавку, о тл и ч а ю шийся тем, что, с целью повышения стабильности и селективности катализатора, в качестве модифицирующей добавки взят третичный фосфин, например трифенилфосфин.
2. Катализатор по и. 1, о тл и ч а ю шийся тем, что третичный фосфин взят в количестве
2 — 4 моль в расчете на 1 r-атом палладия.