Патент ссср 417414
Иллюстрации
Реферат
фе ге, Г - е ла i еи :" окал бибвно. =-;... „ ;. д
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К азтО СКОМЬ СВИДЕтЕЛЬСтВЬ
4I74,I4
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 20.Х.1971 (№ 1707314/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 2811.1974. Бюллетень № 8
Дата опубликования описания 16Х11.1974
М. Кл. С 07с 87/68
С 07с 143/00
Гасудврственнвй намитет
Саватв Ииииатрае СССР ва Аеиви изааретений и аткрытий
УДК 547.233.07(088.8) Авторы изобретения
О. М. Лернер и Я. Л. Костюковский
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ
МЕТИЛМОНОМЕТАНСУЛЬФОНАТА МЕТИЛОВОГО ЭФИРА
4-ДИМЕТИЛАМИ НО-2-МЕТОКСИБЕНЗОЙ НОЙ КИ СЛОТЫ
Изобретение относится к способу алкилирования и-аминосалициловой кислоты диметилсульфатом, позволяющему провести полное и исчерпывающее алкилировапие всех рех функциональных групп и-аминосалициловой кислоты с образованием соответствующего не описанного в литературе четвертичного производного — метилмонометапсульфоната метилового эфира 4-диметиламино-2-метоксибензойной кислоты.
В литературе описаны попытки алкилирования и-а миносалициловой кислоты (ПАС К) диметилсульфатом в водно-щелочной среде, но продукт с наиболее высокой степенью алкилирования, который удалось выделить, представляет собой метиловый эфир 4-диметиламиносалициловой кислоты, который выделяют с низким выходом.
Однако в литературе отсутствуют сведения о получении продукта исчерпывающего алкилирования и-аминосалициловой кислоты.
Согласно изобретению и-аминосалициловую кислоту подвергают исчерпывающему алкилированию диметилсульфатом, взятом в избытке, в среде органического растворителя, например, ацетона, в присутствии акцептора протонов, в качестве которого используют смесь поташа и едкого патра. Целевой продукт — метилмонометансульфонат метилового эфира 4-диметиламино - 2-метоксибензойной кислоты — выделяют известными приемами с выходом 85%, считая ца ПАСК.
Полученный метплмонометансульфонат был переведен в соответствующий иодметилат, лег«о поддающийся очистке из воды, который при нагревании подвергается дезиодметилпрованию с образованием метилового эфира 4-дпметиламино-2-метоксибензойной кислоты. 11аконец, для доказательства строения, послед10 пий продукт был подвергнут реакции ннтрования, а синтезированный при этом метпловый эфир 4-диметиламино-2-метокси-5-нитробензойной кислоты гидролитически превращен в свободную 4-диметиламино-2-метокси-5-нитро15 бензойную кислоту, идентифицированную с аутентичньам образцом, полученным дру гим, более сложным путем.
Пример. К кипящей смеси 42 г (0,2 моль) натриевой соли и-аминосалициловой кислоты, 20 83 г (0,6 моль) прокаленного поташа, 8 г (0,2 моль) едкого патра и 400 мл сухого ацетона в течение 2 час добавляют 133 мл, 176 r (1,4 моль) диметилсульфата, затем для окончания реакции смесь продолжают кипятить
2s еще 12 — 15 час. Теплую массу фильтруют, осадок минеральных солей на фильтре тщательно промывают теплым ацетоном, который от промывки присоединяют к основному маточнику. Выделившийся после охлаждения крпч0 сталлический осадок метилмонометансульфоСоставитель С. Плужков
Тсхред Л. Богданова Корректор Л. Новожилова
Редактор Г. Тимофеева
Заказ 1566/5 Изд. М 1329 Тираж 506 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, К-35, Раушская наб., д. 1/5
Типография, пр. Сапунова, 2 ната метилового эфира 4-диметиламино-2-метоксибензойной кислоты отфильтровывают. Получают 44 — 44,5 г (65о/о) продукта с т. пл.
158 †1 С.
Найдено, в/о. S 9,90; 9,87.
Сгз Нз 1МОт Я.
Вычислено, %. $9,56.
Для характеристики продукта концентрированный водный раствор его смешивают с концентрированным водным раствором иодистого калия. Выделившийся кристаллический иодметилат перекристаллизовывают из воды. Получают продукт с т.,пл. 165 С (с пазлогкелием).
Найдено, %. N 4,45; 4,29.
С1зН гзХОз1.
Вычислено, %. N 4,01.
Ацетоновый раствор упаривают, остаток обрабатывают 50 — 70 мл воды, отфильтровывают от небольшого количества кристалли .сского метилового эфира 4-диметиламиносалициловой кислоты и водный раствор обрабатывают 5 г иодистого калия, что дает дополнительно 7,2 г (20о/о) иодметилата 4-диметиламино-2-метоксибензойной кислоты.
Таким образом, общий выход целевого продукта составляет 85 /о.
Предмет изобретения
10 Способ получения метилмонометансульфопата метилового эфира 4-диметиламино-2-метоксибензойной кислоты, о т л и ч а и шийся тем, что и-аминосалициловую кислоту подвергают исчерпывающему алкилированию диме15 тилсульфатом, взятом в избытке, в среде органического растворителя, например, ацетона, в присутствии акцептора протонов, в качестве которого использую1 смесь поташа и едкого патра, с последующим выделениегм целевого
20 продукта известным спосс оом.