Патент ссср 417416

Патент ссср 417416

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

4174l6

C.оюз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

М. Кл. С 07с 143/72

С 07с 149/00

Заявлспо 20Л111.1971 (Л" 1692659/23-4) с п1>псоедпнснпем заявки ¹

Приоритет

Государстеенныи комитет

Сонета Министров СССР ао делам изобретений и открытий

УДК Ä47.269. -52.1.07 (088.8) Опубликовано 1 8 1 1. 974. Ь1оллетень ¹ 8

Дата опубликования описания 16Х11.1974

Авторы изобретения

Н. М. Лысенко и А. П. Шах

Всесоюзный научно-исследовательский институт гигиены и токсикологии пестицидов, полимерных и пластических масс

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧВ1тИЯ

N-(МЕР КАПТОАЛ КИЛ)-СУЛЬч АМ ЯДОВ

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения N- (меркаптоалкил)сульфамидов, которые могут найти применение в качестве антибактериальных и других лекарственных препаратов.

Известен способ получения N-(меркаптоалкил)-сульфамидов путем одновременного N- u

О-тозилирования аминоспиртов и-толуолсульфохлоридом с последующей заменой тозилатной группировки на меркапто-группу путем взаимодействия с тиоацетатом калия, кислым гидролизом полученного тиоацетата и выделением целевого продукта известными приемами.

Однако для известного метода характерным является малая доступность тиолуксусной кислоты и ее токсичность.

С целью упрощения технологии процесса замещения тозилатной группировки на меркапто-группу используют ксантогенат калия. Выход целевого продукта 22 — 29%, считая .на исход ный аминоспирт.

Пример 1. N,N-ди- (P-меркаптоэтил) -и-толуолсульфамид.

1. N,N-ди- (этилксантогеновый эфир этил)-птолуолсульф амида.

К раствору 28,4 г (0,05 моль) N,N-ди-(P-тозилоксиэтил) -п-толуолсульфамида в 100 мл абсолютного спирта при нагревании и перемешивании постепенно прибавляют раствор 16 г

2 (0,1 моль) этилксантогената калия в 300 мл сухого ацетона, после чего кипятят в течение

1 — 1,5 час и охлаждают. Выпавший осадок и-толуолсульфоната калия отфильтровывают.

Фильтр упаривают в вакууме. 11олучают 13,5 r вещества, которое перекристаллизовывают из спирта. Выход 12,4 г (50% теории). Бесцветные кристаллы, т. пл. 67" С.

Найдено, %: С 44,11; Н 5,53; S 34,38.

1о С17Нг504М Ьв.

Вычислено, %: С 43,68; Н 5,35; S 34,26.

2. N,N-ди- (P-меркаптоэтил) - n-толуолсульфамид.

К раствору 4,65 г (0,01 моль) N,N-ди(этилксантогенового эфира этил)-и-толуолсульфамида в 30 мл спир1а прибавляют раствор 2,2 г (0,08 моль) 1 Не в 13 мл спирта.

Выдерживают при комнатной температуре двое суток, подкисляют ледяной уксусной кислотой до слабокислой реакции и продувают

СО> для удаления сероводорода. Полученный раствор тиола прибавляют к теплому раствору 4 г уксуснокислого свинца в 25 мл воды.

Выпавший желтый осадок меркаптида свинца

25 промывают горячей водой, диоксаном. Выход

4,5 г (90% теории). Свинцовую соль (4,2 r) суспендируют в 50 мл спирта и разлагают струей сероводорода, Отфильтровывают от

PbS, продувают СОе для удаления сероводо30 рода, сушат над Мае504. Растворитель удаля4174 16

Составитель A. Свиридова

Техред Л. Богданова

Редактор Г. Тимофеева

Корректор В. Брыксииа

Заказ 1566/6 Изд. № !329 Тираж 506 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 ют в вакууме. Выход 1,71 г (70 /о теории), титрируется иодом на 98 /о, бесцветное, густое масло, Найдено, /о. С 46,03; Н 6,02; S 32,72;

SH 20,91. 5

С i i Н 702М Яз.

Вычислено, %. С 45,40; H 5,84; S 32,99;

$Х 21,34.

Пример 2. Х-Р-меркаптоэтил-N-фенил-и"олуолсульфамид 10

1. N-P - тозилоксиэтил-N - фенил-и-толуолсульфамид.

его получают из 27,4 г (0,2 моль) N-этаноланилина, 40,4 г (55 мл или 0,4 моль) триэтиламина и 76 г (0,4 моль) п-толуолсульфохлори- 15 да в 150 мл сухого диоксана,в условиях, описанных для N>N-ди- (P-тозилоксиэтил) -п-толуолсульфамида. После перекристаллизации из спиртово-диоксановой смеси (5: 1) выход

61,4 г (70 /о теории). Бесцветные кристаллы, 20 т. пл. 114 — 116 С.

Найдено, о/о. С 59,76; Н 5,42; 5,23; S 14,36.

Caa1 IasN OsSz.

Вычислено, о/о.. С 59,33; Н 5,17; S 14,38.

2. " N-((-этилксантогеновый эфир этил) - N- 25 фенил-и-толуолсульфамида

Его получают из растворов 22,5г (0,05 моль)

N- (P-тозилоксиэтил) -N-фенил-и-толуолсульф амида в 100 мл абсолютного спирта и 8,0 г (0,05 моль) этилксантогената калия в 150 мл 36 сухого ацетона в условиях, описанных для

В следующей стадии применяют без очистки.

N,N-ди-(этилксантогенового эфира этил) - птолуолсульфамида. После удаления растворителя в вакууме вещество получают в виде вязкой, не кристаллизующейся массы. Выход

14,1 г (70% теории).

Найдено, /о. С 55,31; Н 5,49; S 22,93.

С! 8Н211 0353.

Вычислено, /о. С 54,70; Н 5,32; S 24,30.

3. N-P - меркаптоэтил - N-фенил-п-толуолсульфамид

Его получают подобно Х,N-ди- (р-меркаптоэтил) -и-толуолсульфамиду из 11 г N- (этилкса нтогеново по эфира этил ) -К-фенил-п-толуолсульфамида и 24 г 1чНз в 180 мл спирта и последующим выделением меркаптида сви н ца (9,4 г), который разлагают сероводородом в тетрагидрофуране (50,мл) .,После отгонки растворителя — густое, бесцветное масло, выход 5 г (60 /о теории).

Найдено, /о, С 58,93; Н 5,80; S 19,71.

Сы1-11т NOaS

Вычислено, %. С 58,63; Н 5,54; S 20,08.

Предмет изобретения

Способ получения N- (меркаптоалкил) -сульфамидов путем одновременного 1 1- и О-тозилпровапия аминоспиртов и-толуолсульфохлоридом с последующей заменой тозилатной группы па меркапто-группу, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса, для замещения тозилатной группировки на меркапто-группу используют ксантогенат калия.