Патент ссср 417420

Патент ссср 417420

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОП ЦЦЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СЕИДЕТЕДЬСеВУ

4l7420

СОЮЗ СОветИйХ

СОЦИО аЛ .СтКЧССКИИ

Республик

"-ависи 1ое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 31 1.1972 (№ 1742889j23-4) .1 . 1:.1. С 07с1 7/04 с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 28.02.74. Бюллетень ¹ 8

Дата опубликования описания 06.08.74

Гвсурарстеенны11 иа11итет

Совета Миниатраэ СССР па репам изабретений и атирытий

УДК 547.811(088.8) Авторы изобретения

А. А. Гевор;:".Н, Ш. O. Баданян и А. С. Аракелян

Институт органической хим1ги AH Армянской ССР

Заявитель

СПОСОБ Г1 ОЛУЧ EH ИЯ 4-ГАЛОГЕНТЕТРАГИДРОП И РАНОВ

На1

Изобретение относится к новому способу получения 4-г11логентетрагндропиранов формулы 1 где R u RI атом водорода илн углеводородный радикал, которые находят применение в синтезе целого ряда веществ.

Известен способ получения 4-галогентетрагидропиранов взаимодействием олефинов с параформальдегидом и галогенводородом в среде органического растворителя при охлаждении.

Недостатком известного метода являетс:-:

7руднодоступность исходных олефинов.

С целью упрощения технологии процесса аллилгалогепид формулы II R — -СН=СН-— СНе — На1, где На! галогенид, подверга1о1

1 -заимодействию с бис -а-галогенэфиром фор:;; ул:.;! О (СН RI/На!) q в присутствии металла и ..1и 1смпературе от — 30;,о +!00 С, с выделе нем целевого продукта обы и,ыми приемами. Взаимодействие проводят в среде растворителя.

Пример 1. Получение 4-хлортетрап1дропирана.

В колбе к 10 г активированного порошка цинка и 10 мл сухого эфира при перемешивании по каплям пр11бавляют смесь 13 r (0,1 моль) бромнстого аллила и 12 г (0,1 моль) oIIc-iëîðìåòè Iîâoão эфира в 20 мл серного эфира. По аерс .1собходимости следуст реакционную смсс" охлаждать, так как

10 реакция взаимодействия экзотермична и может и, иводить к выбросу реакционной смеси. ,1осле прибавлешгя всего количества компонентов смесь нагревают 1 — 2 час н экстрагнру1от эфиром. После вь1сушивания и удаления

15 растворителя 4-х,7орте1рагпдропиран перегоняк;т г. вакууме. Выход а,6 г (80%), т. кип.

59 — 6 C/25 мм, и" 1,4610. Газожидкостпая хрома ографня на 1 0 701IIic 420 cxI, H3110 IHellпой хроматоном с нанесенным 7% ПЭГ-1500, 20 показь1вает пденти шость этого соединения с образцом 4-. лортетрагидроппрана, синтезированным известным способом. Использование . ",орис7ого аллнла вместо бромистого дает

60 ",, вы::.:,7» 4-хлортетрагидропирана.

П 1; и м е р 2 Получение 4-бромтетрагидро. 11. а»а.

Лпало пчно «писа11ному из 10 r активированного порошка цинка, 13 г (0,1 моль) бро30 мистого аллнла к 21 г (0,1 моль) бис-бромме417420

Сосгапитель 3. Латыпова

Редактор И. Тимофеева Тскрсд Г. Васильева Корректор О. Тюрина

Ваказ 563/2 Изд. Ъ" 1327 Тираж 505 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 тилового эфира в 150 мл сухого серного эфила получают 11,5 г (выход 70%) 4-бромтетрагидропирана. Т. кип. 58 — 60 С/12 мм, и" 1,4900, d" 1,4086.

Пример 3. Получение 3-пропил-4-хлортетрагидропирана.

При взаимодействии 10 r порошка цинка

17 г (О 1 моль) 1 бромгексена 2 и 12 r (0,1 моль) бис-хромметнлового эфира в 150 мл серного эфира получают 8,5 г (53%) 3-пропил-4-хлортетрагидропирана. По данным

ГЖХ полученный продукт идентичен с образцом, синтезированным известным путем.

Т, кип. 91 С/16 мм, п2о 1,4630, d 1,0398.

Предмет изобретения

5 1. Способ получения 4-галогентетрагидропиранов, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса, аллилгалогенид подвергают взаимодействию с бис-а-галогенэфиром в присутствии металла

10 при температуре от — 30 до +100 С, с выделением целевого продукта обычными приемами.

2. Способ по п. 1, отлич ающийся тем, что взаимодействие проводят в среде растворителя.