Способ получения -органосалицилтиофосфатов

Способ получения -органосалицилтиофосфатов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОЛИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ ii) 4l8O38

Союз Советскик

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 30.04.71 (21) 1646871/23-4 (51) М. Кл. С 07f 9/16

С 07d 105/04 с присоединением заявки №

Рооудгостосииый коми гт

Совета Ииимстров СССР ло делам иаобоетеиий и открытий (32) Приоритет

Опубликовано 05.10.75. Бюллетень № 37

Дата опубликования описания 01.06.76 (53) УДК 547.587.11 26..118.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

Н. К. Близнюк, 3, H. Кваша и Г. А. Маджара

Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ S-ОРГАНОСАЛИЦИЛТИОФОСФАТОВ

Изобретение относится к области получения циклических тиолфосфатов, а именно к способу получения не описанных в литературе

S-органосалицилтиофосфатов общей формулы

II < где R — органический радикал.

Эти соединения представляют интерес для изучения в качестве пестицидов, присадок к топливу и смазочным маслам.

Предлагаемый способ основан на реакции хлорфосфитов с уксусной кислотой и сульфенилхлоридами и заключается в том, что салицилхлорфосфит подвергают взаимодействию с ускусной кислотой и сульфенилхлоридом формулы RSC1, где R — органический радикал.

В качестве салицилхлорфосфита можно использовать реакционную массу, полученную при взаимодействии треххлористого фосфора с салициловой кислотой в органическом растворителе, например хлороформе.

В качестве сульфенилхлорида целесообразно использовать продукт взаимодействия органического тиола или дисульфида с эквимолярным количеством хлора или хлористого сульфурила.

Процесс по предлагаемому способу жела5 тельно проводить в среде инертного органического растворителя, например хлороформа, при температуре от — 50 до 20 С.

Исходные продукты смешивают примерно в эквимолярных количествах.

10 Целевые продукты выделяют известными приемами.

Выход составляет 56 — 98%.

Пример 1. Получение 5-пропилсалицилтиофосфата.

15 Смесь О,! г.моль салициловой кислоты и

0,11 г моль треххлористого фосфора в 50 мл сухого бензола кипятят 3 час с обратным холодильником. Растворитель удаляют в вакууме и перегонкой выделяют салицилхлорфос20 фьт; т. кип. 123 — 124 С (10 мм рт. ст.).

Выход 90%.

К 0,033 г моль пропилмеркаптана в 20 мл хлороформа при — 40 — 30 С прибавляют

О,ОЗЗ r моль хлористого сульфурила, темпе.

25 ратуру доводят до комнатной и получают ра твор A.

К смеси 0,03 г моль салицилхлорфосфита и 0,03 г.моль ледяной уксусной кислоты в

20 мл хлороформа при — 50 — 40 С прибавля30 ют раствор А. Температуру реакционной мас418038

Яг %

Р, %

Выход, По примеру

Т. кип., С (мм рт. ст.) 120

"о

Вычислено

Формула

ВычисНайдено

Найдено

% лено

13,91

13,11

11,79

9,21

1,4723

1,4707

1,3295

C„H,ОРБ

С9Н904Р$

С»Н1з04РБ

С1,Н»04РБ

159 †1(1)

165 †1(1)

180 †1(1) Метил

1,5730

1,5665

1,5550

1,5765

13,19

12,56

11,14

8,74

13,48

12,71

11,39

8,92

13,64

13,38

11,49

9,11

56

67

61

Этил

Бутил

4-трет-Бутилфенил

2-Нитрофенил

9,51

С1зНз ХОзРЯ

9,24

9,03

9,21 т. пл. 103 — 104

Составитель М. Макаров

Техред М. Семенов

Корректор А. Степанова

Редактор T. Никольская

Заказ 1525i3 Изд. М 56 Тираж 581 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 сы доводят до комнатной, растворитель и летучие удаляют в вакууме и продукт выделяют перегонкой, Выход 90%; т. кип. 167 — 169 С (1,5 мм рт. ст.); п 1,5608 dÐî 1 3761

MRa найдено 60,65; вычислено 61,44.

Найдено, %: P 12,36; $12,20.

С вН»04Р$ °

Вычислено, %: P 12,01; S 12,41.

По примеру 1 получают другие салицилтиофосфаты, выход и некоторые свойства которых приведены в таблице.

Пример 2. Получение S-2,5-дихлорфенилсалицилтиофосфата.

Смесь 0,05 г моль салициловой кислоты и

0,055 г моль треххлористого фосфора в 20мл сухого хлороформа кипятят 3 час. К полученному раствору при 20 С прибавляют

0,05 г моль ледяной ускусной кислоты, а затем при — 20 — 10 С раствор 0,05 г моль 2,5дихлорфенилсульфенилхлорида в 20 мл хлороформа. Температуру смеси доводят до комнатной, растворитель и летучие удаляют в вакууме и в остатке получают продукт.

Предмет изобретения

1. Способ получения S-органосалицилтиофосфатов, отличающийся тем, что салицнлхлорфосфит подвергают взаимодействию с уксусной кислотой и сульфенилхлоридом с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2. Способ по п. 1, отлич ающийся тем, что в качестве салицилхлорфосфита используют реакционную массу, полученную при взаимодействии треххлористого фосфора с салициловой кислотой в органическом - растворителе, например хлороформе.

Выход 87%; т. пл. 128 — 129 С (после промывки эфиром).

Найдено, %: Cl 19,37; P 8,29; $8,46.

С зНтС1зО Р$.

5 Вычислено, %: Cl 19,69; P 8,61; S 8,87.

Пример 3. Получение S-фенилсалицилтиофосфата.

К 0,03 г. моль тиофенола в 20 мл хлороформа при — 20 — 10 С прибавляют 0,03 г моль

10 хлористого сульфурила, смесь кипятят 30 мин и получают раствор А.

К смеси 0,03 г моль салицилхлорфосфита и 0,03 г моль ледяной уксусной кислоты в

20 мл хлороформа при — 40 — 30 С прибавля15 ют раствор А. Температуру реакционной массы доводят до комнатной, растворитель и летучие удаляют в вакууме, остаток смешивают с 5 мл эфира, продукт отфильтровывают и сушат в вакууме. Выход 88%; т. пл. 116—

20 117 С.

Найдено, %: P 10,36; S 10,64.

С1зНз04Р$.

Вычислено, %: P 10 61; S 10,95.

По примерам 1, 2 и 3 получают другие

25 салицилтиофосфаты, выход и некоторые свойства которых приведены в таблице.

3. Способ по п. 1, отл и ча ю щи йс я тем, что в качестве сульфенилхлорида используют продукт взаимодействия органического тиола

30 или дисульфида с эквимолярным количеством хлора или хлористого сульфурила.

4, Способ по п. 1, отл ича ющийся тем, что процесс проводят в среде инертного opra35 нического растворителя, например хлороформа.

5. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят при температуре от — 50 до 20 С.