Способ получения кремнийоргани-ческих соческих уретановых олигомеров

Способ получения кремнийоргани-ческих соческих уретановых олигомеров

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ИСАНИ

О П

Союз Сеюетскнк

Сециалистическия

< }418065 (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 3004,72 (21) 1780907/ с присоединением заявки ¹ (23) Приоритет—

Опубликовано 230381 Бюллетень 14

Дата опубликования описания 2303. (51)М. Кл.

С 08 G 22/06

Государственный комитет

С С С P яо делам изобретений и открытий (5З) УД1(678. 664 (088.8) (72) Авторы изобретения

Н.П.Сметанкйна, Н.Н.Ласковенко, В.П.Кузнецова и H.ß.I óçüìåHêo (71) Заявитель

Институт химии высокомолекулярных соединений AH Украинской CCE (54 ) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕИНИЙОР ГИМНИЧЕСКИХ УРЕТАНОВЫХ

ОЛИГОМЕРОВ

l =-СН.; R =-СН, CgHg )QQ }}=" >i

R ! 1

2-61 " Si-О-Б1-Z-5i-0-51<

}%I

ОСН (СН 1 51 0 t}q (СН 1,ll } }}

i 4 i сьН4 О-С4Н4-,9, =-СНз} Q. = -С H5 >

OCN -P-МСО.

ОС,Н-(Р-Н С-ИЯ,-О-С-Н1-Р-М-С 0-(>-К-Ь ОН(А)

} 1I ii iI

H0 ОН Н0

0CN-(Р+С-О-L-К-L-О-C N) -Р-КО,(б);

l >! в, ч и О 0 Н н

Р =-(СН,-8 -.О-4-(СН,1-;

I> где

Известны кремнийорганические уретановые олигомеры на основе кремнийорганических диизоцианатов типа где и 1-3;

I и> R =-СН > -С Н ° и кремнийорганических карбофункциональных гликолей следующего строения

}> . } >>>! -ь!-(!>-в;1. }дн,! - „

tt где п}1, 2, 3, 4; и СНэ> СэНу> С6Н, Предложен способ получения кремнийорганических олигомеров следующего строения

СН СН СН, CH -О-СИ -СН -, Ч-.(-Ю

С целью повышения мороэостойкости, термостойкости, гидрофобности и атмосферостойкости конечного реакционноспособного продукта в качестве исход15 ных гидроксилсодержащих соединений используют силариленовые зфироспирты общей формулы НО-L-К-L-ОН, а в качестве дииэоцианатных составляющихбисиэоцианаталкилдисилоксаны общей

20 формулы

Реакция взаимодействия кремнийор" ганических диизоцианатов с силариле25 новыми эфироспиртами легко протекает при повышенной температуре, предпочтительно при 50-100 С, в присутствии катализатора, предпочтительно октоата, в растворителе, в атмосфере тща30 тельно осушенного aprova. Выход rtpo418065

50

Формула изобретения дуктов во всех случаях близок к теоретическому.

В зависимости от соотношения ис .ходных диизоцианатов и силариленоных эфироспиртон (от 0,5 до 2) могут быть получены олигомеры с концевыми изоцианатными, гидроксильными или изоцианетными и гидроксильными группами.

Строение полученных олигомеров подтверждается элементарным анализом, ИК-спектрами, анализом изоцианатных групп.

Предложенные кремнийорганические олигомеры с уретаноными звеньями в цепи и реакционноспособными концевыми изоцианатными и гидроксильными

СН и

I I

HO — СН вЂ” СН вЂ” 0 СН -3 -0-Ы

I I

СНЪ СНЪ и 2, 95 г 1, 3-бисизоцианатпропилдиметилдисилоксана, затем катализатороктоат олова, с расчетом концентрации его в реакционной смеси, равной

0,0001 моль/л. Реакционную массу

P выдерживают при 80 C в течение 8 ч в атмосфере сухого аргона. Затем растворитель отгоняют и полученные олигоуретаны доводят до постоянного веса в вакууме (10 мм рт.ст.).

Получают 9,4 r (95,,0Ъ) олигоуретана-смолообразного продукта светлоянтарного цвета типа A (у=7).

Найдено, Ъ: С 57,50; Н 7,37;

Si 16,15; NCO 0,4; ОН 0,19.

Вычислено, Ъ: С 57,40; Н 7,35;

S i 16,80.

Мол.вес (эбулиоскопически) составляет 8790.

Пример 2. 4„85 r кремнийорганического эфироспирта (I) и 2,98 г

1,3-бисизоцианатпропилдиметилдисилоксана в присутствии 0 0001 моль/л октоата олова в хлорбензоле выдерживают и течение 8 ч при 80 С.

После отгонки растворителя и вакуумирования получают 7,50 г (96,0Ъ) олигоуретана типа A (у=7).

Найдено, Ъ: С 61,0; Н 7,6;

Si 14,38 NCO О,б; OH 0,26.

Вычислено, Ъ: С 60,5; Н 7,3;

Si 14,10.

Мол.вес 6361.

Пример 3. 6,05 кремнийорганифского эфироспирта (1) и 3,0 r

1,3 бисиэоцианатпропилдиметилдисилоксана н хлорбензоле н присутствии

0,0001 моль/л октоата олова выдерживают в течение 8 ч при 70 С.

После отгонки растворителя и вакуумирования получают 8,4 г (94Ъ) олигоуретана типа A (y=2).

Найдено, Ъ: С 55,1; Н 7,70;

5(19,0; NCO 1,35; ОН 0,55.

Вычислено, Ъ: С 54,8; Н 7,65;

S 18,7.

Мол.вес 3080. группами могут быть использованы при синтезе различных классов полимеров, причем, введение кремния в такие соединения способствует увеличению морозостойкости, гидрофобности, атмосферостойкости, нведение силфениленовых мостиков в полимерную цепь значительно повышает термостойкость IIo лимеров.

Синтез олигомеров типа А.

Пример 1. B трехгорлый реактор, снабженный мешалкой, термометром и трубкой для подачи аргона, продутый в течение 0,5 ч аргоном, загружают 100 мл хлорбенэола, 6,9 г кремнийорганического эфироспирта (1) с Н3 ekr5

$1 0 — 51-СН >-О-СН >-СН -ОН

,Н, СН, Пример 4. 5,92 r кремнийорганического эфироспирта (I) и 3,0 г

1,3-бисизоцианатпропилдиметилдисилоксана в растворе хлорбензола в присутствии 0,0001 моль/л октоата олова выдерживают в течение 8 ч при 80 С.

После отгонки растворителя и вакуумирования получают 8,55. г (96,0Ъ) олигоуретана типа А (y=5).

Найдено, Ъ: С 62,8; Н 7,52;

S 12.,6; NCO 0,7; ОН 0,3.

Вычислено, Ъ: С 62,2; Н 7,44;

S i 12,5.

Мол.вес 5340.

Синтез олигомера типа Б.

Пример 5. 2,7 г кремнийорганического эфироспирта (I) и 2,3 r

1,3-бисизоцианатпропилдиметилдисилоксана н растворе хлорбензола в присутствии 0,0001 моль/л октоата олова выдерживают в течение 5 ч при 80 С.

После отгонки растворителя и вакуумиронания получают 4,75 г (95,0Ъ) олигоуретана типа Б.

Найдено, Ъ: С 55 2; Н 7,6;

Si 18,0; NCO 5,8.

Вычислено, Ъ: С 55,0; Н 7,5;

Si 17,3.

Мол.нес 1500.

Пример б. 5,2 r кремнийорганического эфироспирта (1) и 1,2 г

1,3-бисизоцианатпропилдиметилдисилоксана в растноре хлорбензола н присутствии 0,0001 моль/л октоата олова выдерживают в течение 8 ч при 80 С.

После отгонки растворителя и вакуумирования получают 6,2 r (97,0Ъ) олигоуретана типа Б.

Найдено, Ъ: С 58,7; Н 7,13;

Si 16,5.

Вычислено, Ъ: С 58,5; Н 7,25;

S i 16,4.

1. Способ получения кремнийорганических уретановых олигомеров по реак418065

Составитель С.Пурина г

Редактор Т. Колодцева Техред Т.Маточка Корректор Н.Бабинец

Заказ 1629/43 Тираж 530 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

3,13035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4 ции кремнийорганических диизоцианатов с кремнийорганическими гликолями, отличающийся тем, что, с целью повышения термостойкости, мо1 оэостойкости, гидрофобности и атмоферостойкости конечного реакционноспособного продукта, в качестве крем нийорганических гликолей используют силариленовые эфироспирты общей формулы

ОН L-К-?.-ОН

) sate L= — 0(СНг) 4 — СН2 О -(ЮН2) 2!

Q, p я g«я рll ! 1

К=-51 4-5j —,— Ь1-О-э1-L -Ü -О-51-, ! ! !!! !! !!! !и (,„! . .= -С6Ы -, — С6Н -О-(ñ6Û4.-

CMMü р

Е" = 6Ы5

2. Способ по п. 1, о т л и ч а юшийся тем, что реакцию проводят в растворителе.

3. Способ по п. 1, о т л и ч а юшийся тем, что реакцию ведут в присутствии катализаторов.