Способ получения водорастворимых азокрасителей

Способ получения водорастворимых азокрасителей

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

<»I 420186

ОЛИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К ПАТЕНТУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) 3 ави сиз! ьп! от патента —— (22) Заявлено 24.09.69 (21)

1371397/1469619/23-4 (32) П1риор,итет 24.09.68 (31) 45328/68 (51) М.Кл, С 09Ь 62/08

С 09Ь 62/24

Государственный комитет

Совета Министров СССР

Il!1 делам изобретений и открогтий (33) .Be1èêoîðèòàíèÿ

О!пу1бликс1ва1ио 15.03.74. Бюллетень № 10

Дата:опутблн1ксвалия описаьп!я 10.11.74 (53) УДК 547.556.33 (088.8) Ит! о,с11р аи цы

Элистэйр Ховард Беррие, Ричард Будзиарек и Аллен Крэбтри (1Великооритани1я) (72) Авторы изобретения

Иностранная фирма

«Империал Кемнкал Индастриз Лимитед» (Ве1икобрита ния) (71) Заявитель.) h5-l vJI

1 с . . (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВОДОРАСТВОРИМЫХ

АЗОКРАСИТЕЛЕИ

Т

Т2

ИО

О

Изобретение относится;к области получения,новых водорастворимых азокрасптелей, которые могут быть использованы для крашения полиамидных и целлюлозных тексты.1ьных материалов. 5

Извсстен способ получения водорастворпмых азокрасителей, содержащих кроме, водорастворимой группы реакционноспособную по отношению к целлюлозе группу и 1руг пу пнразолона. С1пособ состоит в конденсации, фенплендиамина сульфока!слоты с 1,мо;гь цпанурхлорида с последующим диазотированпем полученного:прп этом аминосоединения, сочетанием с производ!ным пиразолона и выделением целевого продукта известным приемом. Красители, полученные по,известному опособу, окрашивают полиамидные и целлюлозные текстильные материалы в зеленовато-желтые пли краоновато-желтые цвета. Но известным спосоооь! получаlот красители с низкимп KOJIopH- 2О стичсскими показателями и плохой устойчивостью к действшо света.

Предлагают способ получения новых водор астворимых азокрасителей. 25

11овые водораство1римые азокрасптелп имеют нс менее одной rpyl!IIII сульфокпслоты, нс менес одной реакционносиособной! Ilo отношению к целлюлозе группы и не менее одной группы формулы 30 где Z — водород. алки,1, аралкпл, циклоалкил, арпл или замещенный илп незамещенны!! гетероциклическпй радикал;

T — водород, труппы — СХ, — COOR, — -CONR R -, — COR, — OH, алк!.1, аралкил, цпклоалкил, арил, замещенный плп незамещениый гетероцнклический радикал, причем

R и R - представляют собой водород, ал1кил, аралкил, плп,циклоалкпл, арил, замещенный

1 1ли незамещенный гетероциклический радикал, или группу — МК1R2. которая представляет собой радикал 5- 111п б-ч.в1енного гетеро-! гиклпчеокогo соединения;

Т- — водород, группы — CX, — СООК1, — -СО 01R,— COR, где R и R имеют ук. 13!!нные Bh! I!Ie значенпrl: 1,11 !1.1, 1ра,1 к11,1, и1клоа.1кил, арил, замещенный плп нез!!меще11ный гетероциклпчеокпй радикал;

М вЂ” водород плп атом металла, образуюпгпй часть системы металлического комплекс 1 в красителе.

420186

1(!блица 1

K) è2. IIIP",Io1циЙ КО>lпг)1(е(IT !

Диазокомпонент

А, (еь(зцелii j (.и;!Пия

i O1I (1,4- Фенилендиамин- 2,5- ди-j 1-р-Аминоэтил-3-цпано-4-ме-, сульфокислота тил-6-зксппирид-2-011

Крас)(овато-желтый

То же 1 о жс! 0 ЖЕ

Анилин 2,5-дисульфокислота

То же уКез! гый

1- (Аминоэгил) - 3-1!!!allo-4-: метил-6-оксипприд-2-он

1 0 ?I((.> > !

>>

1,4-Дифенилен-диамин-2,5-ди сульфокислота

То же

Кр!!Оноваго-желтый (2 4-Дпх 70р-6-(VI-Г-c) Чьйо- мстила н И(1.1;i i i 0) -S- Tp 11IIÇØ I (Т0 ЖЕ

То ж(2-Аминонафталин-3, 6, 8-трисульфокислота

То же

1,З-Фенилендиамии-4,6-дисульфокислота!

Карб:«дс « ль(р;! г

2>,4-ДП. 101) 0 (и-(у Ib(jio(III!!лино)-. >-триii .", I

>>

1-(Аминоэтпл) -3-аминокар бонил- 4-мети.ч- 6-оксппирид

2-оп

То "e

»

3е,701108«ITo-желтый

То же,О ЖС \ .

»

То жс

1,3-Фенплендпамнн-4-сульфокислота

То же

1,4-Фепилепдиямин-2-5-сульфокпслота

То же

1- (3 Аминофенил- (3-циаио

-4-метил-6-оксипирид-2-он

1- (4 -Аминофенил) -8-циапо

-4-метил-6-оксииирид-2-он

ТО же

Красновато-желтый

T0 il(Е

2-Амииюиа(ртални-2, 6, 8-три сульфокислота

То же.«70j)11« i hill Ц(«аll P

2- JIIx. ioj)-6-(«и!11!О- .ъ-триза(lи

,7ОРИС)чй i(II;III«(P,?Ке )тый 1 О ii.с! о ж:

Аиилин-2,5-дисульфокпслота

2-Ч(етилсул(фоеп(,7-6-метил-4,5-дик 70pllllpll. «(>IÄÏH

Тетраклорпиримпдин

2,4-Дик лор-6- (2 5> -дисуль- фоа(цып П(0-) S-Tpi!(13!Ill

То жс

Оеленовато жел)ыи

То же

A!III,71!II-3-сульфокислота

l0 ЖС

2-Авпгноиафталнн 3, 6, 8-трпсульфокпслота

То жс

Красновато-желтыи

Красный

2,4-Дпклор-6- (2-сульфофе- нп Isa(.II!0) -$-триазин

10 же (X7oPII07ый цнаыУР !

1-IV- Аминоэ77(л- 8-циано-4-метил-5- (2 -метокси-5 -метилфенплазо)-6-оксппирид-2-он

То же

Аиплии-4-суэ!ьфок))слота

2-Нафтиламино-3, 6, 8-трисульфоскислота

ТО ?i«е

Желтый (Анилии-2,5-дисульфокислота (3-Сульфатооксиэтплсульфонил-(6-метоксиаигилпн)

1-Амипооепзо.ч-2-су .чьфоке(слота

1- (3 А ми но-4-мети лфеьп)л)-3-циано-4-метил-6-оксипирпд-2-он

1- (3-Амино- 5 - метоксифенил-3-циано-4-метил-6-оксппирид-2-он

1- (3 -Лминофенил) -3-циано-4-метил-6-оксипнрид-2-0Н

T o >!(с

2,4-ДП.;лор-6- (2 -метил-5 сульфофениламино)- S- триазин лорис, ый qllailx р

2-Ме) и((су(1 ьфо((п;1-6- метил-:

4.О-Alii:(орпиримидип !

10 ?!е

-,4-Д:1" lop-6- («(1-% -сульфометпланилпilo) -8-триязин

Карбидсульфаг

« (О Ж(1 лор)!с-ый l(ilа)«) j)

2,4-Дикло(-6-мстоксil-8-три- азин

2,4-;1:!к,(ор-6- (3 -сульфоани- лино) —. >-тр((аз:(н

2,4-Дик lop-6- (3 -S-сульфатоэтилсульфо!!пл((но) -, )(-триазин

h,àÐ()ïÄñÓiibô ll

2,4-Дпхлор-G- - (V-сульфомети Taboi;III»о-S- гриазпи !

ТО же

2,4-Диклор-6- (3.5-д((с) льфо-! анll(!!!Ho) -S-) )пази и

10 Ж(1 !

2Л- JIIx;Ioj)-G- ())-су,7ьфато-, этплс) льфониланил!(ио) -8-триазин

4-Дпк7ор 6 (3 () Чьфозни

7ино! 8 гриа IIII

2,4- Ди>лор-6- (2 -м(тиl -;>сульфоа((илино) -S-трпазин

2,4- Диклор-6- (2 -метил-5 су. !1111:и!еlо) - >-трп«)зпн

jo же

420186

П р и и е р 3. Если раствор, описанный в параграфе 1 примера 2, смешать,с 4,2 ч. 4,4 -диаминодифенилмочевино-2,2 -дисульфокислоты и нагреть при 30 — 35 С при величине рН, равной 6,5, то получают при этом бис-4 (2 хлор-4 ) - 3"-амино-2", 5"-дисульфоанилин- ($-три азинилами но) - ди фенилмочевино- 2, 2 -дисульфокислоту. После тетраазо MlpoBGHHH, купелирова н ия с 1-р-аминоэтил-3-циано-4-метил-6-оксипирид-2-оном и конечной конденсации с продуктом реакции хлористого цианура в сульфа нпловой .кислоты и танским же о бразом, как это описано в примере 2, получают диазокраситель, дающий зеленовато-желтые тона, обладающие хорошей прочностью,по отношению к стирке и к свету. Красители того же то.на получают, если 4,4 -диам инсхдифенилмоче.ви но-2,2 -дисульфокислоту заменить эквивалентным количеством 4,4 -диаминостильбен-2,2 -дисульфокислоты, 4,4 -диаминоди фе ноокс1тэтан-2,2 -,дисульфокислоты или бензин-2,2-дисульфокислоты.

Пример 4. Смесь из 9,36 ч. 6-нитро-2-зминофенол-4-сульфокислоты, 100 ч. воды H

12 ч. соляной кислоты (36 Теадалля) перемешивают п ри Π— 5 С и прибавляют 2 н. раствор нитрита натрия до небольшого избытка азотистой кислоты. Избыток азотистой iKHcJIQты удаляют при бавлением 10%-,но го водного раствора сульфами новой кислоты и полученную суспензию прибавляют к раствору, приготовленному прибавлением 40%-ного раствора гидрата окиси натрия к суспензии 8,1 ч. 1-Р-ами н оэтил-3- пианино-4-метил-6-оксинирид-2-она и 16,5 ч. кристаллов ацетата натрия в 100 ч. воды до полного растворения.

Смесь перемешивают .при 10 С в течение

4 час и осадок отфильтровывают и промывают

10%-,íûì водным раствором хлористого натрия.

Смесь из 5,48 ч, моноавосоединения, полученного таким образом, 150 ч. во ды, 2 ч, ацеTa6лнца 2

Металл

Основание красителя

Агент ацилирования

Топ

2,4-Дихлор-б- (3 -сульфофенила мино) -S-триазин

Красновато-оранжевый

2, 4, 5, 6-Тетрахлорппримпдпн

Акрплоилхлорпд

2,4-Дихлорхпназолпн-б-карбонплхлорид

2,4-Дихлоппрпмпдпн-5-карбонилхлорид

2,3-Дихлорхиноксалпн-б-карбонплхло-! рид

2-(Фенил-4 - карбонплхлорнд)- 4,6-ди хлор-б-пиридазон

То >кс

То жс

To же"

Желтовато-красный

Оранжевый

1-р-Аминоэтпл- 3-ниано- 4-метил-5- (2 -

-окси-3-хлор-5 -сульфофенвлазо) -6-окси - пирид-2-он

1-(Аминоэтнл)- амнно- карбонил-4-метил-6-(2 -окси-3, 6 -дисульфофенилазо)6-оксипирид-2-оп

То жс

1 тата хрома и 1 ч. кристаллов ацетата натрия перемешивают и кипятят с обратным холодильником в течение 3 час до завершения образования хромового комплекса (1:2). Смесь охлаждают до комнатной температуры и суспензию выливают в 300 ч.,насыщенного водного раствора хлористого натрия. Осажденный хромовый комплекс отфильтровывают н промывают 20%-ным водным раствором хло10 ристого натрия.

К суспензии, приготовленной прибавлением раствора 24 ч. хлористого цианура в 30 ч. ацетона к 150 ч, льда/воды прибавляют, раствор

2,3 ч. 1-ами но бензол-3-суль фокислоты с вели16 чиной рН, равной 6,5, и смесь перемешивают при Π— 4 С, поддерживая величину рН на уровне 6 — 7 прибавлением 2 .н. раствора карбоната натрия. После завершения конденсации полученный раствор при ба вляют к сус20 пензии 11,6 ч. хромового, комплекса (1:2), приготовление,кото рого было описано выше, и смесь перемешивают при 35 — 40 С в течение

4 час, поддерживая величину рН íà уровне

8 — 9 прибавлением раствора,карбоната,натрия, После этого раствор охлаждают до 20 С, величину рН устанавливают на уровне 6,5 и краситель осаж1дают прибавлением хлористого натрия. Краситель сушат п ри 40 С в вакууме и по данным анализа он содержит 2,05 атома гидролизуемого хлора на 1 моль красителя.

Будучи на несен на целлюлозу, краситель дает необычайно яркий синевато-красный тон с хорошей прочностью по отношен ию к стирке и к свету.

Получение, комплексов металлов с аминоазосоединениями с образованием симметричных (1:2) комплексов в случае хрома и кобальта и (1:il) комплексов в случае меди приведены,в та бл. 2. Эти металлизированные соед инения конденсируют с различными агентами ацили рования, получая азокраситель,нужного тона.

42()186

Металл

Тон

Агент ацилироианnn

То же

То же

Со

То же

Синевато-красный

Cr

То же

То же

Сц

Оранжевый

То же

То же

» красновато черныи

Со

То жс

Оранжевый

Красный

Сг

Сг

То же

То >кс

То же

Синевато-красная

То же

Оранжевый

То же

CLi

Сг

Красный

Со

Оранжевый

Красновато-желтый

Основание красителя

1-(Аминоэтил) -3-амино-карбонил-4-метил-5- (2 -окси-5 -метил-4 ) -3", 6", 8"-трисульфонат-2"-илазо-(фенилазо) -б-оксипирид-2-он

1-р-А ми нопроппл-3-циа но-4-метил-5- (2 -окси-3, 5 -дисульфофенилазо) -6-оксипирид-2-он

1-р-Аминопропил- 3-циано- 4-карбоксиэтил-5-(2 -окси-3 -нитро-5 -сульфофенилазо) -б-оксипирид-2-он

То же

1-р-Аминоэтп.ч-З-циано-4-метил- (2 -окси-4 ) -2-нафтилазо-3", 6", 8"-трисульфокислота- (5-метилфеничазо) -6-оксипирид-2-он

1-р- Аминоэтил- 3-циано- 4-метил-5-(2 -окси-3 -нитро-5 -сульфофенилазо) - 6-оксипирид-2-он

1- (4 - Аминофснил) - 3-циано-4-метил-5-(3 -нитро-2 - окси-5 -сульфофенилазо) -6-окси пи рид-2-он

1- (4 -Аминофенил) - 3-циано- 4-метил-5-(3 -хлор-2 -окси-5 -сульфофеннлазо) -6-окснпирид-2-он

1- (3 -Лминофенил) - 3-циано-4-метил 5(2 -окси-5 -сульфофснплазо) -6 -оксипирпд-, -2-он

1-(3 -Аминофенгнл) -3-циано-4-метил-5-

-(2 -оксн-3, 5 -днсульфофснитазо) — 6-ок-, сипирид-2-он

1-(3 -Амннофенил) - 3-цнано- 4-мети.ч-5-, - (2 -окси-4 -сульфон ат-1 -плазо) -6-оксипи-, рид-2-он

1- (3 -Ам и иофан ил) — 3-циа но-4-мстил-5— (2 -окси- 6 -ннтро- 4 -сульфонат-1 -ил) -6-окснпирид-2-он

1- (3 -Аминофенил) - 3-циано- 4-метил-5-

- (2 -окси-3 -хлор- 5-сульфофенилазо) -б-оксипирид-2-он

1-(4 -Амннофенил) - 3-циано- 4-метил-5(2 -окси-3 -хлор-5-сульфофенилазо) - б.оксипнрид-2-он

1-(3 -Аминофенил) - 3-циано-4-метил-5-, (2 -окси-3 - ннтро-5 -сульфофснн 1330) -6-, -оксипирнд-2-он

1-(P- Ам>шоэтил)- 3-амннокарбонил- 4-

-метил-5- (2 -окса-3 -HH Tpo-5 -сульфофе.ш - i лазо) -6-окснпирид-2-оН

То >ке

2, 4, 6-Трихлор-5-цнанопиримиднн

2,4-Дихлор-б-(N-метила пило но) -S-три азин

2,4- Дпхлор-б- (2,5-днсульфофенилам. но)-S-триазин

Хлористый цпанур

2,4-Дихлор-б-метоксн-S-трпазнн

2,4-Ди хлор-б-фен оксп-S-три а зи н

2,4-Дихлор-б- (2 -метил-5 -сульфофенплами но) -S-триазин

То >к с

Акрилоидхлорпд

2,4-Днхлор-б-(3 -сульфофениламппо) - S

-трпазин

2,4-Ди хлор-б-(3 -сульфофсниламиио) -Sтрназин

24-Ди хлор-6- (3-сульфофен ил а м и но) -, > -триазин ! То iiro

Красновато-черный

1

Оранжевый

То жс

Красновато-оранжевый

420186

Т ы бл)1ЦB 3

Кунс.III!>t tt)tittl tt

Диааокомио1;еll т Л1 епт спи:$H . $1 li l ыни.)иго)$ l lilt>I

КО )И<)llсlll

1 ои

1 $

1- (4-Лмииофепил) -3-ци- lIIo" 4-мети,1-6 оксипирид1

-2-ои

То >кс ! ->$

2,4- )тихлор-6- (2 5 -, >Ке.$)то-коричнсвь:й

-;tIIñóëüôîàïèë;1ио) -S-)риаэии

lo же То >ке

2-Лмннофсиол-1-с) ль фокислота! ) ll3THËËOIi

) етрами:1

2-Лмииофеиол- 1.6-д11сульфокислота

2-Лмиио-6- 11итрофеиол-4)G-дисульфок)1слота

То >кс

Красно-кор11чневый

1-(3 - Лм:и1оф.нил)- 1 -пиано- 4-метил-б-ot

Вll)l I

2,6-Диокс.tlillко) III:0íà ÿ. кислота $

Красный

То кис

Красновы)о- <оричневый

» (! .1<о.)ь)

Го )ке

Го >кс

К р а ill III

1-Этлл-3-;01пно-кароо

$! иил-4-метил-G-оксииирпд-2-ои желтовато-коричиевыи

3-Карбэтоксп-4-амиио-2,G-диоксппиридип

1-Этил- 3-пиано- 4-фс-1

$ иил-6-оксиппрпд-2-ои

2,6-Диокспзоппкотино- . вая кислота !

Красный

2,4-Дпхлор-G-(2 5) - Си iettaто-красный дпсульфоанилиио)-S- .

-1 риаэпп !

2-Окси-2 -иафтиламино-4-сульфокислота

Пр и м е р 5. Смесь:1з 1) 45 ч 2-3 пи<офенол-4,6-:дисульфокислоты, 100 ч. воды и 15 ч. соляной кислоты дпазотируют при 0 — 5 С прибавлением 2 н, раствора,н1итрита натрия до небольшого избытка этого соединения. Избыток нитрита натрия разлагают прибавлением

10о)о-ного 1водного раствора сульфамино1вой кислоты, Il полученный раствор при1бявляют 1( раство1ру 12,05 ч. 1- (3-амппофенпл) -3-циано-4-метил-6-оксипирпд-2-она г, 100 ч. воды, в которой его растворяют прибавлением,как раз достаточного количества раствора гидрят.окпсп натрия для полного растворения н 5 ч. ледяной уксусной кислоты. Смесь перемешпзают прн 5 C в те ение 5 час и затем проду .(т собирают путем фильтрования, промывают ледяной водой и сушат в вакууме IllpH 40 С.

3,7 ч. сульфата двухвалентного кобальта перемешивают и кипятят с обратным холодильником в 35 ч. воды в атмосфере азота в течение 15 ьчин и раствору дают охладиться 1о

80 С. Прибавляют 6,8 ч. триэтилентетрамина и

)полученный раствор перемешивают и кипятят с обратным холодильни$ком в атмосфере азота в течение 15 л1ия и затем дают охладиться до 25

30 С. Прибавляют 2,5 ч. карбоната натрия, а после этого пр11бавляют 10,4 ч. аминоазосоед11ненпя, приготовление, которого было описано $ранее, и смесь переме$ш1ивают,и кипятят с обратным холод<пльником в атмосфере азота 3С$ в течение 5 .иии и после этого охлаждают $и перемешивают 16 час при 25=C в атмосфере азота. Продукт собирают путем фильтрования, промывают холодной водой и сушат в вакууме,пр<и 40 С.

Раствор 5,56 ч. анплин-2-дисульфокислоты в 50 ч. воды п!ри величи$не рН, равной 0,5, прибавляют к суспензии, приготовленной при$бавлением 5 ч. хлор!!стого цианура в 30 ч. ацетона к смеси 50 ч. льда и 50 ч..водь1, и полученную ".ìåñü перемешивают при 0 — 5 С в течение 2,5 час, поддерживая величину рН на уровне 6 — 7 прпоавленпем по необходимости раствора карбоната натрия. После этого раствОр охлаждают до 10 С и краситель осаж;IdIoT 11pибявленисм 2tIleTBT2 калия, путем фильт)oBBHdÿ и промыва1от этанолом.

Полученнь<й так>пм способом краситель в вакууме прп 40 С, п по данным анализа он содержит 2,1 11оль гидролизуемого хло1ра на каждый моль красителя. Г!ри нанесении ня целлюлозу он окрашивает ее в оранжево-коричневые тона, обладяюп1пе превосходной прочность!0 по Отношен1110 к стирке и к свету.

Приведен<ные в табл. 3 красители получают

Обработкой симметрического комплекса (2:1) агента связи ах111ноазосоединением, образованным купелированием диазокомпонента .купелирующим компонентом с лоследующим япплированнем полученного несимметричного (1:2) кобальтового комплекса.

420186

Предм ет изобретения

NO

Составитель Т. Кал1ншна

Корректор В. Брыкснна

Техрд 3. Тараненко

Редактор Л. Новожилова

Подписно"

Заказ 3063 11з:,. ¹ 1400 Тираж 678

ШП1!!ПИ Государственного комитета Совета М1ни1стров СССР

110 дедам изобретенлй и открьпий

Москва, K-35, Раушская наб.. д. 4 5

Обл. тшь Костромского !sparse!øÿ издательств, пол!:гр !!1 !: !:ки !7 ".:Ой топговли

Новые реакционноспособные азокрасители, охватываемые настоящим .изобретением, явля1отся особенно ценными для крашения целлюлозных текстильных материалов, на которые они наносятся путем кра1шения, пл1осованич или печатания. Красители обладают хорошей прочностью по отношению к мокрым обрабо71кам.

Способ получения водорастзоримых азокрасителей, содержащих по меньшей мере одну группу сульфокислоты, не менее одной реакционноспособной группы по отношению к цел71олозе I не менее одной группы формулы где Z 007ород, 1лкил, 0p31IIIIJI, циклоалкил, арнл плп замещенный пл:. нсзамещепный гетероцпклический радикал;

Т вЂ” водород, гр уппы — CN, — COOR, — CONR R, — COR, — ОН, алкил, аралкил, циклоалкпл, арпл 3амсщенный или незамешенный гстероп71кл:1ческп11 радикал, причем

R и R представляют собой водород, алкил, циклоалкил, ар11л, замещенный или незаме10 щенный гетероцпклический радикал, .или группу — NR R, которая имеет значение 5- или

5-членного гетероцнклического соединения;

T> — — водород, грмппы — CN, — COOR, CONR R, — COR, где R и R-" имеют указан15 ные,l blø0 значения: алк 7, аралкил, циклоалкпл, арил, замещенный или незамещепны11 гетерсциклпческий радикал;

М вЂ” водород пли металл, образующий в красителе систему комплекса с металлом, от20 личаюи1ийся тем, что азосоединение, содержащее не менее одной группы сульфокпслоты, ямщино- или алкиламиногруппу и не менее одной группы формулы I, указанной выше, подвергают .конденсации с реакционно-способ25 ным по отношению к целлюлозе соединением, например дихлорзамещечным т риазином, с последующим выделением целевого продукта известным приемом.