Способ получения р-кетосульфидов

Способ получения р-кетосульфидов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О П И С А Н И Е (п 420622

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Респубпик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 26.06.72 (21) 1805033, 23-4 (51) М. Кл. С 07с 149/14 с присоединением заявки

Государственный комитет

Совета Министров СССР оо делам иэооретений и открытий (32) Приоритет

Опубликовано 25.03.74. Бюллетень № 11

Дата опубликования описания 15.08.74 (53) УДК 547.379.1.07 (088.8) 1

И. И. Лапкин, Ф. Г. Сайткулова и Г. Г. Абашев

Ордена Трудового Красного Знамени Пермский государственный университет им. А. М. Горького: (72) Авторы изобрстснич (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ р-КЕТОСУЛЬФИДОВ

Изобретение относится к синтезу новыi р-кетосульфидов общей формулы (1)

R,— СН вЂ” СΠ— СН,R, !

R,— CHSR4 (1) где R>, К2, Ra, R4 — алифатический углеводородный радикал.

Соединения указанной выше структуры (1) могут найти применение в органическом синтезе, в частности в синтезе биологически активных веществ.

Известен способ получения простейших р-кетосульфидов, а именно 4-метилмеркаптобутанона и 4-этилмеркаптобутанона-2 взаимодействием соответствующего меркаптана с метилвинилкетоном в присутствии карбоната калия.

Однако, по известному способу не могут быть получены р-кетосульфиды структуры (1) .

Предлагаемый способ позволяет получить новые, не описанные ранее -кетосульфиды, обладающие биологической активностью, он заключается в том, что и-галоидкетон подвергают взаимодействию с к-хлорсульфидом в присутствии цинка в органическом растворителе, например в этилацетате.

ИК-спектры полученных (3-кетосульфидов показывают интенсивное поглощение карбонильной группы в области 1705 — 1725 см — и слабое поглощение С вЂ” S — связи прн 600—

700 см — .

Предлагаемый способ прост по исполненшо и позволяет получать целевой продукт с вы5 ходом 60 — 82%.

Пример 1. Синтез 1- (бутилтио) -2-этнлгекса нон à-3.

В трехгорлую колбу вносят 0,15 r-атома цинка и покрывают этилацетатом. При пере10 мешивании прпкапываюг смесь, состоящую из а-бромдипропилкетона (0,1 г-м) н хлорметилбутилсульфида (0,1 r-м), По окончании реакции смесь нагрсвают 10 мин, охлаждают, а затем разлагают 10% соляной кислотой, opra15 нический слой промывают 10% раствором

NaHCO>, водой и сушат прокаленным Ха.S0„.

После отгонки растворителя продукт реакции перегоняют в вакууме.

Пример 2. Синтез 2- (-аллилтио-) -3-этил20 гептано на-4.

В круглодонную колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой помешают цинк (0,15 г-ат) в виде тонкой стружки и уксусноэтнловый эфир. По

25 каплям приливают смесь R-бромдипропилкетона (0,1 г-м) и а-хлорэтилаллилсульфнда (0,1 г-») . За1ем смесь гидролизуют разбавленной соляной кислотой, этилацетатный слой промывают насыщенным раствором бикарбо30 ната натрия. водой и сушат безводным ссрно420622

R,— СН вЂ” СΠ— СН,R, R3 CHSR4, Составитель П. Сидякин

Техред Е. Борисова Корректор T. Хворова

Редактор О. Кунина

Заказ 1993/7 Изд. № 697 Тираж 506 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, )К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 кислым натрием. После отгонки этилацетата синтезируемый продукт перегоняется.

Предмет изобретения

Способ получения 1з-кетосульфидов, общей формулы где R>, Кь R и R4 — алифатический углеводородный радикал, отличающийся тем, что G!-галоидкетон подвергают взаимодействию с а.-хлорсульфи5 дом в присутствии цинка в органическом растворителе, например этилацетате, с последующим выделением целевого продукта известным способом.