Патент ссср 420625
Иллюстрации
Реферат
О П И С А Н И Е 420625
Союз Советских
Социалистических
Республик
ИЗОБРЕТЕН И
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от азт. свидетельства (22) Заявлено 07.03.72 (21) 17572! 8 23-4 (51) М. Кл. С 070 29/26 с присоединением заявки (32) Приоритет
Опубликовано 25.03.74. Бюллетень ¹ 11
Дата опубликования описания 15.08.74
Государс гвенный номитет j
Совета Министров СССР оо делам изобретений н открытий (53) УДК 547.822.3.07 (088.8 ) (72) Авторы изобретсн1151
Х. А. Асланов, А. Сафаев, М. Каримов, T. Файзиев и А. С. Садыков
Ташкентский политехнический институт и Ташкентский государственный университет (71) Заязи1ели (54) СПОСОБ ПОЛУт1ЕНИЯ М-НИТРОЗОАЛКИЛ-ПИПЕРИДИИОВ
Изобретение относится к получению соединений пиперидинового ряда, которые обладают биологической активностью.
Известен способ получения ч1-нитрозоалкилпиперидинов действием на алкилпиперилин окисью азота при повышенном давлении н 1агревации. Выход целевого продукта 99% .
Предлагается более простой способ получения нитрозоалкилпиперидинов, заключающш— ся в том, что ца алкилииперилин действуют азотистокислым натрием в присутствии со151ной кислоты при комнатной температуре. Выход 96 †98% . Исходные продукты берут прелпочтительно в соотношении амин: азотистокислый натрий = 1: 2.
Пример 1. Получение Х-нитрозо-2-мет11лпиперидина.
В круглодонную трехгорлую колбу емкостью
250 мл с механической мешалкой загружают
9,9 г (0,1 моля) 2-метилпиперидина, расгзоряют в небольшом количестве золы и добавляют 20 мл 10%-ной соляной кислоты. К смеси при постоянном интенсивном псремешпвании механической мешалкой прикапывают раствор 13,8 г (0,2 моля) азотистокислого па,рия. После внесения азотистокислого натрия содержимое колбы продолжают перемешивать мешалкой в течение еще 2 час, охлажла51 ледяной водой. Реакционную с»есь остanëÿþ1 на сутки при комнатной температуре. 3a ie» B реакционную смесь прибавляют 10%-ный раствор едкого патра ло слабокислой реакции
1рН 3) и извлекают серным эфиром до отрицательной реакции алколонлов. Растворнтель высушивают нал сульфатом натрия. После отгонки растворителя продукт очищают, пропуская чсрсз колонку с активной окисью алюЗ1ИПИЯ.
В качестве растворителя применяют сухой
10 серный эфир.
Выход 13,8 г (97,20 jo от теоретического)
Х-нитрозо-2-метплпнперплип l.
Р1 — 0,86; система: бензол+эфир+метанол (в соотношешш 10: 5: 2)
15 Вычислено, o С 56,26; Н 9,37; М 21,87.
Найдено %. С 56,15; 56,08; Н 9,22; 9,30;
М 21,78; 21,72.
Пример 2. Получение Х-ннтрозо-3-метилпиперидина.
20 Реакцию проводят в условиях примера 1, путем взаимодействия 10 г (0,1 моля) 3-метил пипер ил1ша и 13,8 г (0,2 моля) азотистокислого натрия. Получают 14,00 г (98,6% от теоретического) Х-шп розо-3-метплпипериди25 на.
R- =0,84; система: оензол+эфир+метанол (в соотно пении 1О: 5; 2)
Вычислено, %. С 56.26; H 9,27; 1х1 21,80.
Найдено, %: С 56,18; 56,11; Н 9,27; 9,31;
ЗО 21,8; 21,79.
420625
Предмет изобретения
Составитель И. Бочарова
Техред Е. Борисова
Редактор Н. Джарагетти
Корректор М. Лейзермаи
Заказ 199З/9 Изд, Р;е 697 Тираж 506 Поди сное
ЦИИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, К-35, Раушская наб., д. 4)5
Типография, пр. Сапунова, 2
Пример 3. Получение N-нитрозо-2-метил5-этилпиперидипа.
Реакцию проводят в указанных условиях путем взаимодействия 12,7 г (0,1 моля) 2-метил-5-этилпиперидина и 13,8 r (0,2 моля) азотистокислого натрия.
В отличие от примеров 1 и 2, в качестве растворителя используют метанол.
Получают N-нитрозо-2-метил-5-этилпиперидина в количестве 14,8 г (96,12 / от теоретического).
Ру=0,60; система: бепзол+эфир+метанол (в соотногнении 10: 5: 2)
Вычислено, /о.. С 61,53; Н 10,07; N 17,95.
Найдено, : С 61,44; 61,49; Н 10,07; 10,11;
N 17,87; 17,90.
Строение U-нитрозоалкил производных установлено по данным ИК-спектроскопии.
Обнаружение валентных колебаний в области 1300 — 1360 см — свидетельствует о нали5 чии N — NO-группы. Эта интенсивная полоса не обнаруживается в исходных соединениях.
10 Способ получения N-нитрозоалкилпиперидинов на основе алкилпиперидинов, отличаюшийся тем, что, с целью упрощения процесса, па алкилпиперидин действуют азотистокислым натрием в присутствии соляной кислоты с
15 последующим выделением целевого продукта известными приемами.