Способ получения производных 2,2,5,5- тетразамещенных з- имидазолин-1-оксилов

Способ получения производных 2,2,5,5- тетразамещенных з- имидазолин-1-оксилов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Оп ИСАН И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ii) 42Î621

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 03.05.71 (21) 1650583/23-4 с присоединением заявки № (32) Приоритет

Опубликовано 25.03.74. Бюллетень ¹ 11

Дата опубликования описания 14.11.74 (51) М. Кл. С 076 49/34

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытии (53) УДК 547.781.07 (088.8) (72) Авторы изобретения (71) Заявитель

Л. Б. Володарский и T. К. Севастьянова

Новосибирский институт органической химии Сибирского отделения

АН СССР (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЬ!Х 2,2,5,5ТЕТРАЗАМЕЩЕННЪ|Х 3-ИМИДАЗОЛИН-1-ОКСИЛОВ

С,-.Н,NgO

М

3 C CR( 4С 1 1 R2

С14Н eNaoO °

Изобретение относится к способу получения новых стабильных иминоксильных радикалов в ряду имидазолина.

Известен способ получения, например, 2,2,6,6 — тетраметил-4 - оксопиперидин-1-оксила окислением соответствующего гидроксиламина.

Применение известного способа для окисления соответствующих гидроксиламинов в ряду имидазолина привело к получению новых стабильных иминоксильных радикалов, обладающих более ценными свойствами по сравнению с известными.

Описывается способ получения производных

2,2,5,5-тетразамещенных - 3-имидазолин-1 - оксилов общей формулы где R — водород, алкил, арил;

R>, Rq — алкил, арил, 25 заключающийся в том, что соответствующее производное 1-окси-2,2,5,5-тетразамещенного-3-имидазолина окисляют в среде органического растворителя, например, бензола, ацетона. В качестве окислителя применяют, на- 30 пример, двуокись свинца, кислород воздуха.

Целевой продукт выделяют известным способом. Выход 80 — 95%.

Пример 1. Суспензию 0,65 г 1-окси-2,2,5,5-тетраметил-4-фенил-3-имидазолина (1a) и

7,00 r двуокиси свинца в 50 мл бензола оставляют при перемешивании в течение 3 час при комнатной температуре. Бензольный раствор фильтруют и упаривают. Полученные оранжевые кристаллы 2,2,5,5-тетраметил-4-фенил-3-имидазолин-1-оксила (11 а) имеют выход

0,61 г (94% от теоретического) и т. пл. 79,5—

81 (гексан) .

Найдено, %. С 72,3; Н 7,9; N 13,1

Вычислено, %: С 71,9; Н 7,8; N 12,9.

УФ-спектр Х„,„;,, нм (1g в): 246 (4,1).

Пример 2. Окисление 1-окси-2,2,5,5-тетраметил-5-этил-4-фенил-3-имидазолина (1б) в условиях примера 1 приводит к получению

2,2,5,5-тетраметил - 5-этил-4-фенил-3-имидазолин-1-оксила (11б) с выходом 94% и т. пл.

54 — 55 (гекс а и ) .

Найдено, %: С 73,0; H 8,0; N 12,3.

Вычислено, %. .С 72,7; Н 8,3; N 12,1.

УФ-спектр Хмакс нм (Ig в): 246 (4,1).

420627

15

Составитель Г. Мосина

Техред T. Миронова

Корректор О. Тюрина

Редактор Н. Джарагетти

Заказ 2037/14 Изд, № 616 Тираж 506 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж 35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

При мер 3. Окисление 1-окси-5,5-диметил2-спироциклопентил-4-фенил-3 - имидазолина (Iв) в условиях примера 1 приводит к получению 5,5-диметил-2-спироциклопентил-4-фенил-3-имидазолин-1-оксила (11,в) с выходом

95% и т. пл. 64 — 65,6 (гексан).

Найдено, %: С 74,8; Н 7,9; N 11,7.

С,вН1,1,О

Вычислено, %: С 74,1; Н 7,9; N 11,5.

УФ-спектр Хмакс. нм (Ig8): 250 (4,1).

Пример 4. Окисление I-окси-2,2,4,5,5-пентаметил-3-имидазолина (1 г) в условиях примера 1 приводит к получению 2,2,4,5,5-,пентаметил-3-имидазолин-1-оксила (11 г) с выходом 80%. После хроматографической очистки т. кип. 160 — 165 .

Найдено, %: С 61,9; Н 10,1; N 17,5.

СаНдзЬ40

Вычислено, %: С 62,0; Н 9,8; N 18,1.

Пример 5. При пропускании воздуха через суспензию 0,10 r соединения (I а) в бензоле в течение одних суток при комнатной температуре образуется оранжевый раствор, упаривание которого в вакууме приводит к радикалу (11в), вес 0,095 г (95% от теоретического) .

Предмет изобретения

1. Способ получения производных 2,2,5,5-тетразамещенных-3-имидазолин-1 оксилов обшей формулы где R — водород, алкил, арил;

R1, R> — алкил, арил, отличающийся тем, что соответствующее производное 1-окси-2,2,5,5-тетразамещен20 ного-3-имидазолина окисляют в среде органического растворителя с последующим выделением целевого продукта известным способом.

2. Способ по п. 1, о тли ч а ю щи и ся тем, что в качестве окислителя используют дв 25 окись свинца, кислород воздуха.