Способ получения солей гидроксиламина
Иллюстрации
Реферат
О П И С А Н И Е (») 42I624 изоьеитиния к авто скому свидвтельству
Союз Советских
Социалистических
Республик (61) За виси мое от а вт.,свидетельства (22) Заявлено 13.12.71 (21) 1725390/23-26 с присоедине нием заявки № (51) М. Кл. С Olb 21/14
Государственный комитет.
Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (32) Приоритет 14.12.70 (31) %РС01в/151924 (33) ГДР
Опубликовано 30.03.74. Бюллетень ¹ 12 (53) УДК 546.172(088.8) Дата опубликования описания 03.09.74 (72) Авторы изобретения
И (7) заявители
Хорст Кинза, Розвита Мальцан, Херман Блуме, Клаус Венер, Зигфрид Энгельс, Хорст Рихтер и Ханс-Иоахим Рихтер (ГДР) (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОЛЕЙ ГИДРОКСИЛАМИНА
Изобретение относится к способу получения солей гидроксиламина селективным гидрированием азотной кислоты на катализаторе.
Известен способ получения солей гидроксиламина восстановлением азотной кислоты водородом на катализаторах, содержащих не менее одного металла платиновой группы и один или несколько элементов 1 — V групп периодической системы в виде элементов или соединений этих элементов.
Недостатком известного способа является малая степень превращения исходного вещества и как следствие этого малый выход конечного продукта.
По предлагаемому способу с целью повышения эффективности гидрирование не менее
5 н. азотной кислоты проводят в насыщенной водородом атмосфере на катализаторе, суспендированном в минеральных кислотах или буферных смесях, при электрохимическом потенциале на поверхности катализатора 100—
300 мв, Для суспендирования применяют минеральные кислоты со значением рН до 2, преимущественно 1 — 1,5.
Регулирование необходимого интервала электрохимического потенциала осуществляют концентрацией и скоростью дозирования гидрируемой азотной кислоты.
В качестве катализаторов гидрирования применяют катализаторы на носителях, содержащие платину, палладий или сплавы платины — палладия или один из этих элементов и металл †групп периодической системы элементов в качестве третьего компонента.
В качестве носителя применяют сажу, активированный угол, графит, волокнистый углерод и другие виды углерода.
Гидрирование азотной кислоты осуществляют при 20 †1 С и давлении 1 — 30 атм.
10 Катализаторы, состоящие из нескольких металлов, имеют на своей поверхности определенный электрохнмическнй потенциал. При значениях электрохимического потенциала
100 †3 мв такие катализаторы особенно ак15 тивны при получении солей гидроксиламина.
Предлагаемый способ позволяет достичь селектнвности, равной 90%, скорости реакции
40 вес. ч. соли гидроксиламина на 1 вес. ч. благородного металла в 1 час и
20 выхода конечного продукта, равного 70% в расчете на исходное количество азотной кислоты.
П р и мер 1. В колбе путем быстрого пере25 мешивания суспендируют катализатор, содержащий 1% платины на активированном угле в 50 об. ч. 1 н. серной кислоты при 60 С. К этой суспензии в атмосфере водорода дозируют с постоянной скоростью смесь, состоящую
"0 из 10 н. азотной кислоты и 10 н. серной ки421624
Селективность
Скорость реакции, вес, ч.
NH ОН/час
Потенциал, Скорость дозирования, вес. ч. НМО,/час
NH OH;NHз моль
ЫВ
Х 100
175
0,63
3,2
1,5
3,6
18
46
Предмет изобретения
Составитель P. Герасимов
Тех ред Е, Борисова
Корректор А. Васильева
Редактор К. Вейсбейн
Заказ 2120/7 Изд, Мв 1442 Тираж 537 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, к слоты. Скорость дозировки, потенциалы, скорости реакции и селективность опытов с одним и тем же образцом катализатора приведены в таблице. Опыты проводят в течение
Пример 2. В реакторе, снабженном мешалкой, устройством для дозирования, измерительным и сравнительным электродами, при
60 С суспендируют 5 вес. ч. катализатора, содержащего 3"/о сплава платина-палладий на активированном угле в качестве носителя, в
500 об. ч. 2 н. серной кислоты.
При энергичном перемешивании пропускают при нормальном давлении водород до тех пор, пока разность потенциалов между измееительным и сравнительным электродами вследствие разности температур не понижается до постоянного значения (30 мв), на что требуется не более 10 мин. Со скоростью 25 об. ч./час добавляют азотную кислоту концентрацией 630 вес. ч. Н1чОз/л до тех пор, пока не достигают потенциала катализатора
100 мв. Дальнейшее дозирование регулируют автоматически таким образом, чтобы поддерживался потенциал 100+-5 мв. Через 10 час протекания реакции раствор отводят от катализатора и анализируют.
Дозируют 2,65 моль HNO>, которую гидрируют на 55% с селективностью 83% в гидротрех дней. После каждого опыта длительность
5 — 6 час реакционный раствор отводят, а катализатор повторно суспендируют в 50 об. ч.
1 н. серной кислоты. ксиламин. При расчете компонента благородных металлов в пересчете на платину получается активность гидрирования 115 вес. ч. сульфата гидроксиламина на 1 вес. ч. платины/час.
1. Способ получения солей гидроксиламина
15 путем селективного гидрирования азотной кислоты на катализаторах — металлах группы платины на носителях, отличающийся тем, что, с целью повышения эффективности способа, гидрирование не менее 5 н. азотной
20 кислоты проводят в насыщенной водородом атмосфере на катализаторе, суспендированном в минеральных кислотах или буферных смесях, при электрохимическом потенциале поверхности катализатора 100 — 300 мв.
25 2. Способ по и. 1, отличающийся тем, что для суспендирования применяют минеральные кислоты со значением рН до 2, преимущественно 1 — 1,5.