Способ получения 3-

Способ получения 3-

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

I н

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

«» 42l686

Союз Советских

Социалистических

Реслублик

К АВТОРСХОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства— (22) Заявлено 30.04.72 (21) 1779649/23-4 с присоединением заявки №вЂ” (32) Приоритет—

Опубликовано 30.03.74. Бюллетень № 12

Дата опубликования описания 26.03.75 (51) Ч. Кл. С07с 51/18

С 07с 63/48

Государственный комитет

Совета Министров Giip оо делам изобретений и отнрь>тии (53) УДК 547.657 633.6 (088.8) (72) Авторы изобретения

В. В. Коршак, А. А. Изынеев, Ю. E. Дорошенко, С. А. Петрова, А. М. Кузнецов и Г. Ф. Слезко

Институт естественных наук Бурятского филиала

Сибирского отделения АН СССР (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

3-(4,5-ДИКАРБОКСИ НАФТИЛ-1)-3(4-КАР БОКС И ФЕН ИЛ)-ФТАЛ ИДА о СО СНSocc., СООН 6 6

С0 g СН-, А1 С1-, с.н„Изобретение относится к способу получения 3- (4,5-,ди ка рбоксинафтил-1) -3- (4-карбоксифенил)-фталида, который может быть использован в качестве мономера для синтеза теплостойких и растворимых полимеров или в качестве исходного продукта для синтеза термостойких красителей и люминофоров, содержащих нафтеиленимидазольные, бензоксазольные, бензиазольные, бензимидазольные ядра.

С целью расширения ассортимента мономеров для синтеза теплостойких и растворимых полимеров, обладающих лучшими свойствами, предлагают 2-и-толуилбензойную кислоту (I) превращать в хлорангидрид (II) обработкой хлористым тионилом в бензоле в присутствии катализатора — пирпдина, преимущественно при 20 — 30 С в течение 2 — 3 час.

Хлорангидрид 2-п-толуилбензойной кислоты затем обрабатывают аценафтеном в бензоле в присутствии безводного хлористого алюминия преимущественно при 5 — 10 С в теченпе 2 — 4 час и 0,5 час прп комнатной температуре.

Выход 3- (аценафтпл-1) -3- (4-метплфенил)фталида (III) 95 — 98% от теоретического. Реакция не сопровождается образованием побочных продуктов.

3- (Аценафтпл-1) -3- (4-метилфенпл) -фталпд окцсляют в ароматическую трехосновную карбоновую кислоту (IV) бихроматом натрия в ледяной уксусной кислоте в присутствии каталптическпх количеств ЕеС1н, преимущественно прп 110 †1 С в течение 5 — 8 час с последующим выделением целевого продукта нзвестнымп приемами.

Выход составляет 80ОО от теоретического.

3- (4,5-Дпкарбокспнафтнл-1) -3- (4-карбоксифенил)-фталид (IV) можно далее перевести в ангидрид (V) известными приемами с количественным выходом.

Схема синтеза следующая:

42,1686

О

ОС Со

НООС COOH

Ха,СГ О, CH;,, 0 С

СН;СООН, Ге С1

О=C

Π— С !

О=C—

Предмет изобретения

Составитель С. Зуммеров

Техред Г. Дворина

Редактор Т. Никольская

Корректор В. Гутман

Заказ 66/387 Изд хь 1607 Тира>к 506 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фил. пред, «Патент»

Пример 1. Получение 3- (аценафтил-1)3- (4-метилфенил) -фталида.

12 г (0,05 поль) 2 и-толуилбензойной кислоты растворяют в 90 мл сухого бензола, добавляют 2 капли пиридина и раствор 10 мл (0,1 моль) хлористого тионила в 20 мл бензола, затем реакционную массу перемешивают

2 — 3 час при 20 — 30 С, отгоняют избыток растворителя и получают масло янтарно-желтого цвета, которое разбавляют 50 мл бензола и смешивают с раствором 7,7 г (0,05 люль) аценафтена в 50 мл бензола. Реакционную смесь охлаждают до 5 — 10 С и постепенно добавляют к ней 6,02 г (0,065 моль) А1С1з и затем выдерживают 2 — 3 час при 5 — 10 С и 0,5 час при комнатной температуре (ход реакции можно контролировать по выделению НС1) .

1(омплекс полученного продукта с А1С1, разлагают известным приемом и избыток растворителя отгоняют с водяным паром.

Получают 18,3 г (97,5% от теоретического)

3- (аценафтил - 1) -3- (4-метплфенил) -фталпда коричневого цвета. После двукратной перскристаллизации из ледяной уксусной кислоты получают белый кристаллический продукт; т. пл. 207 — 208 С.

Найдено, %: С 86,11, 88,14; Н 5,37, 5,34.

С27Н2002.

Вычислено, %: С 86,15; Н 5,35.

Пример 2. Получение 3-(4,5-дикарбоксинафтил-1) -3- (4-карбоксифенил) -фталида.

3,76 г (0,01 моль) 3- (аценафтил-1) -3- (4-толупл-1)-фталпда растворяют в 80 мл ледяной уксусной кислоты, добавляют 0,1 г FeC13.

В реакционную массу при 110 — 120 С добавляют постепенно 26,2 г (0,1 моль) бихромата натрия и выдерживают 5 — 8 час при этой температуре. Затем реакционную массу разбавляют трехкратным количеством воды, охлаждают до комнатной температуры, осадок отфильтровывают и промывают водой. Полученную пасту обрабатывают 5%-ным расто т

СООН вЂ” О С x ° СООН

О=С вором соды и отфильтровывают, маточный раствор подкнсляют концентрированной соляной кислотой до рН 1 — 2 и вьшавший осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат в вакуумном шкафу.

Получают 3,8 г (80,0 /о от теоретического) целевого продукта; т. пл. 159 — 160 С.

Найдено, %: С 69,22; 69,17; Н 3,37; 3,40.

С,„Н „0,.

1О Вычислено %: С 69,15: Н 3,44.

Мол. вес. найдено 467,72; 468,12; вычислено 468,48.

Пример 3. Получение 3-(4,5-нафталевый ангидрид-1) -3- (4-карбоксифенил) -фталида.

Для получения ангидрида 3-(4,5-дикарбокси нафт ил-1)-3-(4 - карбоксифенил) фталид кипятят 0,5 час в ледяной уксусной кислоте.

Выход ангидрида почти количественный.

После двукратной перекристаллизации пз ледяной уксусной кислоты 3-(4,5-нафталевый ангидрид-1)-3-(4-карбоксифенпл)-фталид имеет т. пл. 244 — 245 С.

Найдено, %: С 71,83; 71,79; Н 3,21; 3,20.

СггН140г.

Вычислено, %: С 71,81; Н 3,19.

Мол. вес найдено 451,5; 452,0; вычислено

450,4.

Спосоо получения 3-(4,5-дикарбоксинафтил-1)-3-(4-карбоксифенпл)-фталида, отличаюи1иггся тем, что 2-и-толуилбензойную кислоту зо в среде инертного растворителя обрабатывают последовательно тпонплхлоридом в присутствии основания, аценафте|ном в присутствии безводного хлористого алюминия и бпх роматом натрия,при 110 — 120 С 8 среде ледяной уксусной кислоты в присутствии катализатора — хлорного железа с последующим выделением целевого продукта извеспными приемамп.