Способ получения 1-адамантанкарбоновойкислоты

Способ получения 1-адамантанкарбоновойкислоты

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

l!! l 421687

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ, О1) Зависимо от а вт. свидетельства— (22) Заявлено 02.03.72 (21) 1754886/23-4 (51) М.Кл С 07с 61/!2

- приссединением заявки №вЂ”

1осударственный комитет

Совета Министров СССР .ве делам изооретений и атнрытий! 32) IDHOpHTCT-OH> бликовано 30.03.74. Бюллетень ¹ 12 (53) УДК 547.597.07 (088.8) Дата опубликования olii! C33111 H 6.11.74 (72) Автсры г !

I000PeT0HHH

И. А. Новаков, В. E. Дербишер, Л. Н. Бутенко, С. С. Радченко и А. П. Хардин (71) Заявит ль

Волгоградский политехнический институт (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-АДАМАНТАНКАРЬОНОВОЙ

КИСЛОТЫ

Тав ili! иа !

Хлорсульфоновая кислота

Хлористый тионил

Хлорокись фосфора

98,0

97,0

<1 ),(1

Изобретение относится к Области синтеза производных адамантана, в частности к получению 1-адамантанкарбоновой кислоты.

Известен способ получения 1-адамантанкарбоновой кислоты путем обработки адамантана концентрированнои муравьпнои кис 10ТНН в среде олеума при температуре — 5 +20 С с последующим выделением целевого продукта.

С целью повышения выхода 1-адамантанкарбоновой кислоты и сокращения времени процесса, последний ведут в присутствии хлорсульфоновой кислоты или хлористого тиоппла, или хлорокиси фосфора.

Предлагаемый способ получения 1-адаман- !5

T3Hкарб0нОвОЙ 1<ис IÎTbl ййкл10 1ается в 00работке адамантана 101 — 120о7в -ным олсумом.

Реакцию осуществляют в течение 1 — 1,5 «a. при температуре от — O C до +20"С. Kolliiентрация адамантана 0,3 — 0,4 ноль/ lurp. 1<о1п- 0 чество муравьиной кислоты 90 мл/л1олb адаи антана.

1 - ад 3 M 3 H T 311 K ар б 0 H 0 в у IO K H C«O OT у H bl;I C Ji H 101. высаокиванием H лед, Очищ310т iepcз 113ТрНс- 25 вую соль и перекристаллизовывают:1з гексана. Характеристики полученной кислоть1 соответствуют литературным данным.

Даннь:. о выходе 1-адамантан карбопо":,ой кислоты приведены в та бл. 1. 30

В тияние галогенсодержащих реагентов на выход

I-адагнантанкарбоновой кислоты!

>ыко1 и;!:«H ðóæåbКат;!.:!i:H!I1T!Îù;!H;;o!1; вка

i!bii! «ламаит; и, Метод апробирова в 13oop3TopIII Ix условиях.

Пример 1. Синтез 1-адамаптанкарбоноВой I

В прехгорлый реактор. снабже11ньш мепа1кой и термометром. 110мсщают 100 мл 104о1вгlого Ояе1 ма и 10 л1 1 х10рсУ1ьфоновОЙ кислоты. Реакционную смесь охлаждают до 0 С, вносят 5 г адамантана и в течснпе 1 «ас прпкапывают 8 ilл абсолютной муравь;шой .ислоты. Температуру реакционной смеси в течение этого времен..1 постепенно повышают до 15+20"С. Затем реггкцпонную смесь ф::пьтруlОТ через стеклянный ф :пьтр, фпльтрат выливают г, лед, пр:1 этом кислота выдс.1ястс1 виде белого осадка. Осадок отфильтровывают и очищают переосаждением из 10 1о-ного ра твора щелочи и перекрпсталлпзовыван>т li;l и-гексана. Выход на очищенную кислоту

421687 волина

ыкод 1-адамаитаикарбоиовой кислоты н переC 1 " t Ñ И 1! О Ч И ЩЕ Нную, <1;

Кояниество хяорсульфоновои кислоты, (.1(Л

Концентрация олег из, О

08,0

101,0

105,0

105,0

110,0

I 90,0

00.0

53,0

39,0 !

13.0

98,0 !

I(I,3

10,0

1,0

0,0

7,0

10.0

10.0

11p i ;(i(т !(30() pp.тон((я

Составитель М. Эстрина

Т1хрсд 3. Тараненко

Корректор Н. Учакина

Рсдакзор Г. Тимофеева

Изд.. Ь l 414 Тираж 500 Г!одппсио

Ц11И1!Г11! Государстн".íllîão коми гста Совета Министров СССР по делам изобретений и спкрытт(й

Москва, Ж-35, Р((ушская иаб., д. 4/5 аказ 3073

0бл, тии. 1(остром«кого управления изд11тельс1в, полиграфии 11 книжной торговли

98,8%, т. пл. 180 С, кислотное число 310,2 лг

КОН (вычислено 311,11).

Найдено, %: С 73,31; Н 888.

С((Н(в О .

Вычислено, %: С 73„15; Н 8,78.

Пример 2. Синтез 1-адамантанкарбоновой кислоты в присутствии хлористого тпонпла.

Его проводят аналогично описанному в ((римере 1 в присутствии 10 мл хлористого тиопила. Выход очищенного продукта 97,0%, т. и,(.

180 С, кислотное число 311,0 л(г КОН.

Найдено, %: С 73,56; Н 8,93.

П р и м eip 3. Синтез 1-адамантанкарбопоBoé KHcJIoTbI I3 присутствии хлорокиси фосфораа.

Его приводят аналогично описанному в примере 1 в присутствии 15 Itл хлорокисп фосфора в 110%-ном олеуме. Выход очищенной

1-адамантанкарбоновой кислоты 92,0%, («пс(.

180 С, кислотное число 309,9 1(г 1(011.

Найдено, %; С 74,0, Н 8,70.

Зависимость выхода 1-адамантанкарбоновой кислоты от условий проведения процесcä показана в табл. 2.

15 !. Способ получения 1-адамантапкарбоно,«oi кислоты путем обработки адамантана концентрированной муравьиной кислотой в среде олеума пр.s температуре — 5 +20 С с последующим выделением целевого продукта, отличиющийся тем. «(o, с целью повышения выхода продукта и сокращения времени процесса, последний ведут в присутствии х.лорсульФОНОВОЙ (кислОты:.(лп xJIOPI(c701 o тпон;(IH, !I I II

25 хлорокиси фосфора.

2. CIIocGo Iî п. 1, отличающийся тем, ITo в процессе IcII07iüçó(oT 101 — 120% -пый опеум.