Способ получения ?яс-1,4-3,5-диангидроксилитоадипината
Патент 421690
Классы МПК
Способ получения ?яс-1,4-3,5-диангидроксилитоадипината
Иллюстрации
Реферат
(1п 42!69О
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ.Союз Советских Социалистических
Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 05.06.72 (21) 1792194/23-4 (51) М. Кл, С 07d 1/18 с присоединением заявки ¹
Гобударствеииый комитет
Совета Министров СССР по делам иеобретеиий и открытий (32) Приоритет
Опубликовано 30.03.74. Бюллетень ¹ 12
Дата опубликования описания 05.05.75 (53) УДК 547.717(088.8) (72) Авторы изобретения
С. И. Багаев, Ю. К. Веснин и Т. А. Васильева
Сибирский технологический институт (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ
БИС-1,4-3,5-ДИАН ГИДРО КСИЛ ИТОАДИ П И НАТА
Изобретение относится к способам получения новых ди-1,3-эпоксисоединений, в частности бис-1,4-3,5-диангидроксилитоадипината, которые могут найти широкое применение в производстве лаков, заливочных смол, связующих защитных покрытий и различных клеев.
Известен способ получения ди-1,3-эпоксисоединений присоединением метилолхлор»етил оксациклобутана к двухосновным кислотам в присутствии катализаторов ФриделяКрафтса в среде органического растворителя.
Основанный на известной реакции взаимодействия хлорангидридов кислот со спиртами предлагаемый способ позволяет получить новое соединение — бис-1,4-3,5-диангидроксилитоадипинат, р-окисное кольцо которого проПример 1. В реакционную колбу помегцают 11,6 r диангидроксилита (hp 1,4802), растворенного в 50 мл свежеперегнанного пиридина и прибавляют по каплям при охлаж- 20 являет реакционную способность, приближающуюся к реакционной способности обычных и-окисных колец, вследствие взаимного влияния у и р-окисных колец 1,4-3,5-диангидроксилита.
По предлагаемому способу 1,4-3,5-диангидроксилит подвергают взаимодействию с дихлорангпдридом адипиновой кислоты при
0 — 25 С в присутствии третичных аминов с последующим выделением целевого продукта известны» способом. Желательно, чтобы соотношение 1,4-3,5-диангидроксилита и дихлорангидрида адипиновой кислоты составляло от
2: 1 до 10: 1 моль.
Реакцию осуществляют по следующей схеме: денни 9,15 г дихлорангидрида адипиновой кислоты. Реакционную смесь выдерживают при
0 С в течение 1,5 час и 36 час при 20 С, после чего выливают на 50 г мелко измельченного
421690
Таблица 1
Показатели
Растворимость в воде, г/л
63,0
57,1
43,2
2I,7
10,8
1,543
1,892
Не определяли
2,57
Не определяли
Пример 2. Синтез проводят по примеру 1, но вместо 50 мл пиридина для связывания выделяющегося хлористого водорода применяют
60 мл свежеперегнанного триэтиламина.
Выход 96%. Свойства целевого продукта аналогичны свойствам продукта, полученного
25 по примеру 1.
Таблица 2
Номер опыта
Показатели
10:1
3:1
Мольное соотношение 1,4-3,5-диангидроксилита и дихлорангидрида адипиновой кислоты
2:1
5 — 6
22 — 20 13 — 9
36 — 40
97
97
38,70
38,94
35,90
36,20
33,54
38,72
33,78
33,89
35 Предмет изобретения
1. Способ получения бис-1,4-3,5-диангидроксилитоадипината, отличающийся тем, что 1,4-3,5-диангидроксилит подвергают взаимодействию с дихлорангидридом адипиновой кислоты при 0 — 25 С в присутствии третичных аминов с последующим выделением целевого продукта известным способом.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что 1,4-3,5-диангидроксилит и дихлорангидрид адипиновой кислоты берут в соотношении от
2: 1 до 10: 1 моль.
Заказ 1274/14
Изд. № 1062
Подписное
Тираж 529
Типография, пр. Сапунова, 2 льда, затем экстрагируют хлороформом 5 раз по 30 мл. Объединенные хлороформенные вытяжки отмывают от пиридина охлажденным
0,01%-ным водным раствором соляной кислоты, а затем водой до нейтральной реакции.
Хлороформенный раствор сушат безводным сернокислым магнием и отгоняют растворитель в вакууме при остаточном давлении 10 мм рт. ст., а затем при 0,05 мм рт. ст. и 60 С.
Остаток представляет собой продукт светло-желтого цвета. Выход количественный и и 1,4908; d a 1,253
NR найдено 78,80; МК вычислено 78,31.
Мол. вес 334.
Найдено, %: С 52,02; 56,08; Н 6,38; 6,47.
C1G112208.
Вычислено, %: С 56,28; Н 6,43.
ИК-спектры показывают наличие полос поглощения Т- и Р-окисных колец и полное отсутствие полос поглощения гидроксилов.
Продукт легко растворяется в эфире, пиридине, хлороформе и бензоле.
Содержание 1,З-эпоксигрупп, %: найдено
33,78; 33,89; вычислено 33,70.
Продолжительность реакции, час
Выход ди-I,З-эпоксисоединений, о, Содержание 1,3-эпоксигрупп, о;, В табл. 2 приведена зависимость продолжительности реакции от мольного соотношения компонентов. Применение избытка диангидроксилита уменьшает продолжительность реакции, но целевой продукт загрязнен остатками диангидроксилита.
Большое содержание 1,3-эпоксигрупп в опытах 3 — 5 указывает на трудность отделения целевого продукта от исходного 1,4-3,5диангидроксилита. Оптимальными условиями являются условия, указанные в опыте 1.
Полученный продукт хорошо отверждается ангидридами фталевой и малеиновой кислот при нагревании до 50 — 180 С и также при комнатной температуре раствором BF3 или хлорного олова в эфире. Причем в последнем случае отверждение идет очень быстро. Отверждение при 50 С малеиновым ангидридом проходит быстро после некоторого индукционного периода под действием 1,5% íîé перекиси бензоила, Другие характеристики бис-1,4-3,5-диангидроксилитоадипината представлены в табл. 1.
Температура, С, Вязкость, спз
При отверждении не наблюдается выделения побочных низкомолекулярных и газообразных веществ. Образующиеся материалы отличаются высокой термостойкостью, прочностью на сжатие, водостойкостью и химической стойкостью по отношению к агрессивным средам, а также имеют хорошую адгезию к стеклу, дереву, фарфору, металлам.