Способ получения карбонатсодержащих полимеров
Иллюстрации
Показать всеРеферат
po/j4 f.
Ф ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВКДЕТЕЙЬт .ТВУ (т! т 422262
Союз Советских
Социалиста твских
Рос,ту лик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлсно 01.11.71 (21) 1710355/23-05 (51) И Кт.7 С 08С 59/34 с ттрисос.тнттеттпем заяв ii №
Государственный комитет
Совета Министров СССР тто делам изобретений н открытий (23) Приоритст (43) Опубликовано 28.02.78. Бюллетень ¹ 8 (45) Дата опубликования описания 15.03.78 (53) УДК 678.762.9-9 (088.8) (72) А гтто р ьт нзобрс.ения
Г. H. Петров, Л. Я. Раппопорт, И. И. Тростянская, Б. И. Файнштейн, Б. Е. Куценок, М. 1О. Лейзерович, В. A. Ренькac и A. Л. Шапиро (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАРБОНАТСОДЕРЖАЩИХ
ПОЛ ИМЕРОВ сид в сн сне ! т ! о о о о с с
Ii о с о
Предлагаемое изобретение относится к способу получения полимеров и сополимеров с карбонатными группами, которые могут быть использованы в качестве покрытий, адгезивов, клеев, герметиков.
Известен способ получения карбонатсодержащих полимеров, а именно низкомолекулярных полиэфиров, содержащих две или более циклокарбонатных групп, взаимодействием полиглицидиловых полиэфиров и двуокиси углерода при 120 — 150 С в присутствии катализатора — галоидных солей щелочных металлов и галогенидов тетраалкиламмония. Такие циклокарбонатные полнэфиры могут быть использованы в качестве исходных продуктов для получения уретановых материалов.
Однако известным способом получают лишь полиэфиры с концевыми циклокарбонатными группами формулы где R — двух- или поливалентный кислородсодер>кащттй радикал.
Такая структура карбонатсодержащих полиэфиров предопределяет их хорошую масло-, бепзостойкость, стойкость к ряду агрессивI1bix сред,;opoiill:ñ адгезионпые свойства, но в то же время плохую морозостойкость, сравнительно и пзкую эластичность, высокое водопоглощение, плохие диэлектрические пока .àòñëè и сильную зависимость величины модуля от температуры.
Цель изобретения — расширение ассортимента используемых циклокарбонатов и по10 лучение ненасыщенных углеводородных полицнклокарбонатов, которые могут вулканизоваться как по двойным связям, так и по циклокарбон йиым группам.
Сущность предлагаемого изобретения зак15 лючается ь том, что карбонатсодержащие полимеры получают взаимодействием эпоксидированных полпдпенов с двуокисью углерода, взятой в пзбытке. при 120 — 150 С и давлении
60 — 70 атм в присутствии катализатора—
20 галогенидов тетраалкиламмоння в течение
14 — 20 ч.
В качестве эпоксндированных полидиенов используют окснрановые смолы, полндивинилизопрен и прочтте ненасыщенные полимеры
25 и сополнмсры. проэпоксидпрованные по двойным связям.
Прн ттроведетттттт процесса в более мягких условиях (70 — 100 С, время реакции 5 — 10 ч) возможно получить полициклокарбонатполи30 днсны, карбони ованные частично, т. е. содер422262
Составитель Л. Попова
Техред Л, Гладкова
Корректоры: Л. Деннскина и Е. Мохова
Редактор К. Вейсбейн
Подписное
Изд. № 268 Тираж 655
НПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, )К-35, Раугпская наб., д, 4/5
Заказ 103/2
Типография, пр. Сапунова, 2 жагцне как циклокарбонатные, так и эпокспдпые группы.
Пример 1. В автоклав емкостью 1 л загружаюг 428 г окснрановой смолы молекулярнor.о веса 2000, 0,31 г тетраэтиламмония бромистого и пропускают двуокись углерода.
Процесс ведут при 150" С и давлении, СО
75 атм до прекращения падения давления в автоклаве в течение 16 ч. Показатели полученного продукта следующие:
Содержание карбонатных групп, % 36,9
Содер>кание эпоксидных групп, % 0
Вязкость при 80 С, П 1030
Температура стеклования, С вЂ” 25
Пр им ер 2. В автоклав загружают 250 г эпоксидированно "o полиизопрена молекулярного веса 8000 (содержание эпоксидных групп
6,4%), 3,7 г тетраэтиламмония бромистого и пропускают двуокись углерода. Процесс ведут при 120 С и давлении СО 6 атм до прекращения падения давления в автоклаве в течение 10 ч. Показатели полученного продукта следующие:
Содержание карбонатных групп, % 12
Вязкость при 80 С, П 750
Температура стеклования, С вЂ” 49,5
Пр им ер 3. В автоклав загружают 317 г эпоксидированного полидивинилизопрена (содср>канне эпоксидных групп 18%), 64 г тетраэтиламмония бромистого и пропускают двуокись углерода при давлении 75 атм в течение 14 ч при 150 С.
Полученный продукт имеет следующие пои-:çàòñëè:
Содержание карбопатных групп, % 19,6
Содержание эпоксидных групп, % 8,2
Вязкость при 80 С, П 10000
Темгература стеклования, С вЂ” 24
Таким образом, предлагаемый способ позволяет расширить ассортимент карбонатсодержащих полимеров и получить ненасыщенные углеводородные полипиклокарбонаты, способные вулканнзоваться как по двойным связям, так и по циклокарбонатным группам.
Варьируя условия процесса, можно синтезировать полициклокарбонатполидиены с раз15 личной степенью карбонизацни, что позволяет получать материалы с самым широким дианаoo,roì свойств.
Формула изобретения
Способ получения карбонатсодер>кащих полимеров взаимодействием эпоксидсодержащих соединений и двуокиси углерода в присутствии галогенидов тетраалкиламмония при
25 120 — 150 С, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента карбонатсодержащих полимеров и получения ненасыщенных углеводородных полициклокарбонатов, способных вулканизоваться как по двой30 ным связям, так и по циклокарбонатным группам, в качестве исходных продуктов используют эпоксидированные полидиены.