Способ получения карбонатсодержащих полимеров

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

po/j4 f.

Ф ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВКДЕТЕЙЬт .ТВУ (т! т 422262

Союз Советских

Социалиста твских

Рос,ту лик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлсно 01.11.71 (21) 1710355/23-05 (51) И Кт.7 С 08С 59/34 с ттрисос.тнттеттпем заяв ii №

Государственный комитет

Совета Министров СССР тто делам изобретений н открытий (23) Приоритст (43) Опубликовано 28.02.78. Бюллетень ¹ 8 (45) Дата опубликования описания 15.03.78 (53) УДК 678.762.9-9 (088.8) (72) А гтто р ьт нзобрс.ения

Г. H. Петров, Л. Я. Раппопорт, И. И. Тростянская, Б. И. Файнштейн, Б. Е. Куценок, М. 1О. Лейзерович, В. A. Ренькac и A. Л. Шапиро (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАРБОНАТСОДЕРЖАЩИХ

ПОЛ ИМЕРОВ сид в сн сне ! т ! о о о о с с

Ii о с о

Предлагаемое изобретение относится к способу получения полимеров и сополимеров с карбонатными группами, которые могут быть использованы в качестве покрытий, адгезивов, клеев, герметиков.

Известен способ получения карбонатсодержащих полимеров, а именно низкомолекулярных полиэфиров, содержащих две или более циклокарбонатных групп, взаимодействием полиглицидиловых полиэфиров и двуокиси углерода при 120 — 150 С в присутствии катализатора — галоидных солей щелочных металлов и галогенидов тетраалкиламмония. Такие циклокарбонатные полнэфиры могут быть использованы в качестве исходных продуктов для получения уретановых материалов.

Однако известным способом получают лишь полиэфиры с концевыми циклокарбонатными группами формулы где R — двух- или поливалентный кислородсодер>кащттй радикал.

Такая структура карбонатсодержащих полиэфиров предопределяет их хорошую масло-, бепзостойкость, стойкость к ряду агрессивI1bix сред,;opoiill:ñ адгезионпые свойства, но в то же время плохую морозостойкость, сравнительно и пзкую эластичность, высокое водопоглощение, плохие диэлектрические пока .àòñëè и сильную зависимость величины модуля от температуры.

Цель изобретения — расширение ассортимента используемых циклокарбонатов и по10 лучение ненасыщенных углеводородных полицнклокарбонатов, которые могут вулканизоваться как по двойным связям, так и по циклокарбон йиым группам.

Сущность предлагаемого изобретения зак15 лючается ь том, что карбонатсодержащие полимеры получают взаимодействием эпоксидированных полпдпенов с двуокисью углерода, взятой в пзбытке. при 120 — 150 С и давлении

60 — 70 атм в присутствии катализатора—

20 галогенидов тетраалкиламмоння в течение

14 — 20 ч.

В качестве эпоксндированных полидиенов используют окснрановые смолы, полндивинилизопрен и прочтте ненасыщенные полимеры

25 и сополнмсры. проэпоксидпрованные по двойным связям.

Прн ттроведетттттт процесса в более мягких условиях (70 — 100 С, время реакции 5 — 10 ч) возможно получить полициклокарбонатполи30 днсны, карбони ованные частично, т. е. содер422262

Составитель Л. Попова

Техред Л, Гладкова

Корректоры: Л. Деннскина и Е. Мохова

Редактор К. Вейсбейн

Подписное

Изд. № 268 Тираж 655

НПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, )К-35, Раугпская наб., д, 4/5

Заказ 103/2

Типография, пр. Сапунова, 2 жагцне как циклокарбонатные, так и эпокспдпые группы.

Пример 1. В автоклав емкостью 1 л загружаюг 428 г окснрановой смолы молекулярнor.о веса 2000, 0,31 г тетраэтиламмония бромистого и пропускают двуокись углерода.

Процесс ведут при 150" С и давлении, СО

75 атм до прекращения падения давления в автоклаве в течение 16 ч. Показатели полученного продукта следующие:

Содержание карбонатных групп, % 36,9

Содер>кание эпоксидных групп, % 0

Вязкость при 80 С, П 1030

Температура стеклования, С вЂ” 25

Пр им ер 2. В автоклав загружают 250 г эпоксидированно "o полиизопрена молекулярного веса 8000 (содержание эпоксидных групп

6,4%), 3,7 г тетраэтиламмония бромистого и пропускают двуокись углерода. Процесс ведут при 120 С и давлении СО 6 атм до прекращения падения давления в автоклаве в течение 10 ч. Показатели полученного продукта следующие:

Содержание карбонатных групп, % 12

Вязкость при 80 С, П 750

Температура стеклования, С вЂ” 49,5

Пр им ер 3. В автоклав загружают 317 г эпоксидированного полидивинилизопрена (содср>канне эпоксидных групп 18%), 64 г тетраэтиламмония бромистого и пропускают двуокись углерода при давлении 75 атм в течение 14 ч при 150 С.

Полученный продукт имеет следующие пои-:çàòñëè:

Содержание карбопатных групп, % 19,6

Содержание эпоксидных групп, % 8,2

Вязкость при 80 С, П 10000

Темгература стеклования, С вЂ” 24

Таким образом, предлагаемый способ позволяет расширить ассортимент карбонатсодержащих полимеров и получить ненасыщенные углеводородные полипиклокарбонаты, способные вулканнзоваться как по двойным связям, так и по циклокарбонатным группам.

Варьируя условия процесса, можно синтезировать полициклокарбонатполидиены с раз15 личной степенью карбонизацни, что позволяет получать материалы с самым широким дианаoo,roì свойств.

Формула изобретения

Способ получения карбонатсодер>кащих полимеров взаимодействием эпоксидсодержащих соединений и двуокиси углерода в присутствии галогенидов тетраалкиламмония при

25 120 — 150 С, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента карбонатсодержащих полимеров и получения ненасыщенных углеводородных полициклокарбонатов, способных вулканизоваться как по двой30 ным связям, так и по циклокарбонатным группам, в качестве исходных продуктов используют эпоксидированные полидиены.