Способ получения уретановых кремнийорганических полимеров

Способ получения уретановых кремнийорганических полимеров

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОП Й "CА,НИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Соевтскнх

Соцналнстнмескнх

Республнк () 422264

К АВТОРСКОМУ СВИДВТИЛЬСТВУ (61) Дополнительное к аят. свид-ву (22) Заявлено 25.12.72 (21) 1861907/23-05 с присоединением заявки № (23) Приоритет— (43) Опубликовано05.09.78,Бюллетень № . 33 (4б) Дата опубликования описания18.07.78

Гоаудерстеениый комитет

Совета Мнннатров СССР по делам наооретеннй и открытий (72) Авторы изобретения

В. П. Кузнепова и К. В. Запунная

Институт химии высокомолекулярных соединений

А Н У кра инс ко и ССР (7 I) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ УPFTAHOBhlX

КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИХ ПОЛИМЕРОВ ким заместителем у кремния - фенилтри-(бутиленгликок)- =иланом.

Предлагаемый способ прост, технологичен, отличается тем, что позволяет получать совмещенные лаковые композиции непосредственно при сливании компонентов в условиях комнатной температуры.

При этом достигают увеличения жизнеспособности лаковых композиций (48-62 ч по сравнению с 16-24 ч), а также улучшения свойств покрытий: высокая атмосферостойкость, хорошие защитные свойства в щелочной среде и морской воде, устойчивость к действию ряда растворителей (бензол, керосин), износостойкость.

Как показывают результаты испытаний покрытий в аппарате искусственной погоды с ксеноновым излучателем, после зкс позиции в течение 1000 ч потери веса их составляют около 2%, а после выдерятки в течение 2000 ч не обнаруживается никаких дефектов образцов; прочность их остается максимальной (50 кг/см при ударе и 1 мм при изгибе по ШГ).

Известен способ получения уретановым кремнийорганических полимеров по реакции полиизоцианата биуретовой структуры и кремнийорганического полиола, обладающих повышенной морозостойкостью и хорошими физико-механическими свойствами.

Однако при изготовлении лаков на основе указанных полиолов и гликокснсиланов четырехфункциональных или трехфункциональных с алкильным заместителем у атома тв кремния наблюдается плохая совместимость гидроксильного изоцианатного компонентов. Кремнийорганические полиолы совмещаются с полиизоцианатом,только при повышенных температурах (100 С), т5 что затрудняет работу с ними и делает композиции на их основе не технологичными, т. е. оказывается, что на основе алкилгликоксисиланов невозможно получить двухупаковочные полиуретановые лаки, С целью получения атмосфероустойчивых кремнийо рганических двухупаковочных полиуретановых покрытий предлагают применять в качестве гидроксилсодержашего компонента гликоксисилан с ароматичесг (51) М. Кл.

С 08 C 22/16

С 09 D;3/72 (53) УДК678 664 (088.8) 422264

Та бл ица 1

1 1

Потери в весе, %

Атмооферостойкость оценивают по изменению во времени показателей декоративного вида и защитных свойств лакокра сочных покрытий по пяти- н восьмибалль« ной системе согласно ГОСТ 6992-68.

Потери декоративного вида появляются то. лько после 1000 ч экспозиции в ксенотесте, После 1000 ч экспозиции показатели декоративного вида и защитных свойств составляют 5 и 8 баллов. После 2000 ч испытаний пленки имеют хороший внешний щ вид — оценка составляет 4 балла.

Лаковые покрытия обладают высокой устойчивостью к действию резких смен температуры (термоудары).

Результаты некоторых физико-механи- 1 ческих свойств после циклических испыо о тоний {6 ч прн 40 С, 12 ч при 20 С и о ццъ влажности и 6 ч прн -30 С) приведены в табл. 1. Блеск и цвет покрытия полностью сохраняются. 20

Полученные покрытия характеризуются хорошей устойчивостью к ряду агрессивных сред, так в 20%-ном растворе КаОН о оНН выдерживают нагревание при 50 С в течение 250-280 ч, в 4%-ном раство

pe NAG прн 50 С 250-260 ч, в бензоо о о ле при 20 С 480 ч и керосине при 20 С свыше трех месяцев.

Пример 1, В трехгорлый реактор, снабженный мешалкой, термометром зС и насадкой Вюрца с холодильником, помешают 280 г 1,4-бутандиола и 160 г фениптриэтоксисилана и включают обогрев. .о

При температуре 100-10,3 С начинается . отгонка спирта, при этом содержимое в

Разрывное напряжение, 280 кг/см

Относительное удлинение, 60,6

%, Прочность к удару, прямо» 50/50 му-обратному, кг/см

Эластичность.по ШГ, мм реакторе энергично перемешивают, и на« грев продолжается. Температру в реак-, торе поднимают до 170-175 С, цри этоса ртгоняется 96-97% этилового спирта.

Оставшееся количество этанола выделяет« си при последукицем вакуумировании проо дукта при 100-130 С/2 мм в течение

2-3 ч.

Полученный продукт имеет tl 1,4960;

2е

34 1,06.

Найдено, %: OM 13,6;

Вычислено: ОН 13,7, Вычислено, мол. вес.: 372;

Найдено, мол; вес.: 368.

Пример 2. Соотношение 8CO/ÎÉ=

1,25/1.

В смеситель помещают 12,4 г (0,1 г экв) фенилтри»(.бутиленгликокси)синана, 37 г (0,125 г экв) полиизоцианата бнуретовой структуры и 24,7 г циклогекс4нона. Композицию перемешивают до получения однородной смеси в течение 1-2 мин и наносят на подложки (стекло, алюминий, жесть сталь и т. д.). Отверждение про« ф ° ° Ф о водят в термошкафу нри 100 С до постоянной твердости.

Пример 3. Соотношение ЙСО/ОН

* 1,5.

12,4 г фенилтрн-(бутиленгликокси)-силана, %4,4 r полииэоцианата биуретовой структуры и 28,4 г растворителя (30% этилацетата, 30% бутвзацетата, 20% циклогексанона, 20% толуола) помешают в смеситель в аналогичных условиях.

Свойства отвержденных покрытий при велены в табл. 2.

437 452 400 350 325

22,5 17 28 38,2 33,3

50/50 50/50 -оО/50 50/50 50/50

0,2 - 0,8 0,9

422264 ф °

М ч

Л о р ф tg

В р рА

h)(Ь

R ) R

6 в

5 3I

8. © е9

В

4) рч н о оО

Щ

С- О .оц

Дм

„1 м С В ° 5

f3 >

j Kig Kg.1 й

С l Ф СЧ

С9 CQ С9 Ф о î е ф а0

СЧ С4 С9 С9 с4 чГ сО ф ф ф 1 . l-.

o о о о

Составитель С. Пурина

Texpen H цабурка Корректор H. Тупица

Редактор П. Горькова

Заказ 4946/51 Тираж 641 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Фнпиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 -Ф

Формула изобретения < нийорганическим полиолом, о т л и ч арф ВАЙО ю ш и и с я тем, что, с целью упрошеСпособ получения уретановых кремний ния технологии переработки полимера, наорганических полимеров, пригодных для пример, в покрытия, в качестве кремнийизготовления покрытий, по реакции поли- органического полиола используют фенил° иэоцианата биуретовой структуры с крем- три-(бутиленгликокси)-силан,