Способ получения новолачных модифицированных фенолформальдегидныхсмол

Способ получения новолачных модифицированных фенолформальдегидныхсмол

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

(11) 4238I4

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

K АВТОРСИСМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ <-о@э «.Оватск! к

Соц<<;;-т.н тиме- ких

Р@ п< ; 5NR 6Ф Ъъ

i! (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 27.07.72 (21) 1816813!23-5

<5: 1. 1:;л. С 08«5 1,Ë" с присоединение : заявки „ Ъ

Гсв1<дввс <т чв< к<вч: в

Свввта i" <õ:--:=,в-;.вв С :. .; пв двла<«Р.< "

Опубликовано 15.04.74. Бюллетень,<,"0 14 оЗ! -

МОДИФИЦИРОВАННЫХ ФЕНОЛФОРМАЛЬДЕГИДНЫХ

СМОЛ

РЬ Ph РЬ Ph / / (1-0) (0- Si). 0

РЬ РЬ

/,(0-Si)„Z (В.О )- т! //

Изобретение относится к области получения термостойких полимеров — фенолформальдсгидных смол, модифицированных титанокремнийорганическими соединениями, с успехом применяющихся в качестве связующих в материалах с различными наполнителями.

Известен способ получения новолачных фенолформальдегидных смол, модифицированных органооксититаносилоксанами с концевыми алкокси- и ацилоксигруппами. Однако, учитывая строение модификатора — наличие алкильных радикалов, а также алкокси- и ацилоксигрупп, нельзя ожидать от этих соединений высокой термостойкости.

С целью получения модифицированных фенолформальдегидных смол с повышенной термостойкостью предлагают новолачную фснолформальдегидную смолу конденсировать при

175 — 200 С с титанодифенилсилоксановыми соединениями спироциклического и циклического строения

Продукты I u II отличаются от рекомендованных ранее в качестве модификаторов новолачных смол органооксититаносилоксанов отсу I ствием концевых функциона lbHblx групп, а также пали шсм у атома кремния только фенильных радикалов. что существенно сказывается па повышении термостойкости модифицированных смол. количества титанодифенилсилоксановых соединений, вступающих в реакцию с фенолформальдегидной смолой раз;.ичны и зависят от химической природы этих

10 сосдинсни11. Оптимальным является соотношение компонентов 3:1 (фенолформальдегидная смола:модификатор), при большем количестве модификатора легко образуются неплавкие и нерастворимые смолы.

Пример 1. B одногорлую круглодонную колбу загружают 5 r бис- (октафенилтетрасилокси)-спиротитана и 15 г новолачной фенолформальдсгидной смолы в виде мелкодисперс20 ны. порошков, предварительно смешанных в ступке. Смесь нагревают в вакууме при остаточном давлении 10 мм рт. ст. и температуре

160 С в течение 30 мин, и при 175 C в течение 5 мин. Продукты реакции после охлаж25 дсния растворяют в этиловом спирте, раствор фильтруют, растворитель упаривают. Полученную смолу подвергают экстракции бензолом в приборе Сокслетта в течение 16 час.

Получают 17,7 r смолы (выход 89%) с содер3р жанием< %: Ti 1,10; 1,24; Si 233, 2,16, 423814

Саставигель Б. Графкин

Техред Л. Акимова

Корректор Е Миронова

Редактор Л. Новожилова

Заказ 270375 Изд. N 1536 Тираж 565 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 475

Типография, пр. Сапунова, 2

Пример 2. В одногорлую круглодонную колбу загружают 1,бб г 1,1-дифенил-1-сила2,4-диокси-3,3 - дихинолинокси-3 - титанциклобутана и 4,98 г новолачной фенолформальдегидной смолы в виде мелкодисперсных порошков, предварительно смешанных в ступке.

Смесь нагревают в вакууме при остаточном давлении 10 мм рт. ст. и температуре 200 С в течение 1 час. Продукт реакции подвергают обработке, описанной в примере 1. Полу1ают

5,3 г смолы (выход 80 o) с содержанием, %.

Ti 1,91, 1,93; Si 1,30, 1,20.

Пример 3. В одногорлую круглодонную колбу загружают 1,34 г 1,1,3,3,5,5-гексафин1,3,5-трисила-2,4,б,8 - тетраокси-7,7-дихинолинокси-7-титанциклооктана и 4,02 г новолачной фенолформальдегидной смолы в виде мелкодисперсных порошков, предварительно смешанных в ступке. Смесь нагревают в вакууме при остаточном давлении 10 мм рт. ст. и температуре 180 С в течение 1 час. Продукт реакции подвергают обработке, аналогичной описанной в примере. Получают 5,25 г смолы (выход 98/в) с содержанием, : Ti 1,92, 2,04;

Si2,,20,,2,30.

5 По данным термогравиметрического анализа, полученные смолы на воздухе при скорости нагрева 4 С/мин имеют потери в весе: при

300 С 2 25ю/с, при 400 С 21 5 225о/в1 при

500 С 32 5 — 35о/о

1О

Предмет изобретения

Способ получения новолачных фенолформальдегидных смол, модифицированных титаноорганосилоксановыми соединениями, о т15 л и ч а ю щи и с я тем, что, с целью повышения термостойкости фенолформальдегидной смолы, в качестве титаноорганосилоксановых соединений применяют спироциклические и циклические титанодифенилсилоксановые соеди2о пения и процесс ведут при 175 — 200 С в вакууме.