Катализатор для окислительного аммонолиза олефинов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

G П И С А Н И Е 425380

Союз Советских

Социал иетииеских

Республик

/61) Зависимый от патента— (22) Заявлено 14.04.71 (21) 1641109/23-4 (32) Приори-ет 14.04.70 (31) 23270А/70 (33) Италия

Оп .б. иковано 25.04.74. Бюллетень ¹ 15 (51) М. Кл, В 01j 11/32 государственный комитет

Совета Министров СССР во делам изобретений н открытий (53) УДК 66 097 3 (088.8) Дата опубликсвания описания 27.02.75. (72) Авторы ,изоб,ретения

Иностранцы

Витторио Фатторэ и Бруно Нотари (Италия) Иностранная фирма

«С н ам П рог етти С, и. A. » (Италия) (71) Заявитель (54) КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ОКИСЛИТЕЛЬНО1-О

АММОНОЛИЗА ОЛЕФИНОВ

Изобретение относится к производству катализаторов, в частности к катализатору для окислительного аммонолиза олефинов.

Известен катализатор для окислительного аммополиза олефинов, представляющий смесь окислов сурьмы и урана.

Предлагаемый катализатор представляет смесь окислов урана и теллура и обладает более высокой активностью и селективностью. желательное отношение Те/U от 2 до 5, предпочтительно, от 3 до 4,5.

Конверсия пропилена в присутствии предлагаемого катализатора 70 — 80%, селективность по акрилонитрилу 64 65%.

Пример 1. Приготовление U — Те,катализатора. 50 г UO (NO3) 6НеО вносят в стеклянную посуду и доба вляют 50 г дистиллированной воды. Раствор перемешивают магнитной мешалкой до полного растворения соли. Таким же образом отдельно растворяют

92 г теллуровой кислоты Н Те04 2Н,О в

100 лил дистиллированной воды.

Вливая первый раствор во второй, перемешивают, затем нагревают на электрической плитке при непрерывном перемешивании и выпаривают досуха.

Чашку, содержащую сухое вещество, помещают в муфельную печь, где производят прокаливание и активацию в потоке воздуха п и 530 С в течение 4 час. Твердому веществу дают остыть и затем в ступке до круп прн ности от 45 до 100 меш по ASTM„

В проводимом опыте используют 6 мл катализатора, активированного при определенной температуре, имевшего крупность 45—

100 меш.

Под катализатором помещают — 1 мл кварца крупностью 80 — 150 иеш и на катализатор 7 — 8 мл кварца крупностью 10—

20 меш.

Малярное отношение подаваемых реактантов воздух: (аммиак): пропилеи=12: 1: 1.

Результаты работы катализатора при атомном отношегеии ура и: теллур 1: 4 и температуре 460 С следующие:

Объемная скорость пропилена, мл/мл. ч. 50 25 12,5

Конверсия С Н4, мол. % 36 50,2 72,4

Выход акрилнитрила, мол % 20,5 31 45

Селекти вность, мол. % и; акрилнитрилу 56,6 61,7 62,2 ацетонитр илу 3,9 1 0,9 акролеину 1,8 1,5 0,4

Пример 2. 100 г UO>(NO>)> 6НO растворяют в 200 л дистиллированной воды.

Отдельно растворяют 160 г теллуровой кислоты (НеТе04) в 200 мл дистиллирован425380 ной воды и затем добавляют к первому раствору. Отвешивают 184 г золя 30% ного кремнезема. К этому раствору золя при непрерывном перемешивании добавляют смесь соединений урана и теллура. Полученный раствор подают в минираспылительную сушилку, где он мгновенно высушивается. Получеш!ая пыль собирается и таблетируется.

Таблетки прокаливают в муфеле при

530 С в течение 4 час в токе воздуха.

Катализатору дают остыть и затем мельчают в ступке. Для опыта окисления изот25

450

430

450

445

50 50

430 440

450

Крсмнеземный носитель, Температура, С

Обьсмная скорость иропплсна, мл/мл-час

Конверсия СзН,, мол.

Выход акрилнитрнла, мол.

Селективность, мол. к акрилонитрилу ацстоннтрплу акролеипу

42,6

25,4

?5

84,3

53,5

12,5 12,5

76,8 81,0

43,0 47,4

67,0

37,5

51,!

35,4

67,!

56,0 58,4

2,! 1,3

0,5 0,8

T a o л п ц а 1, 53,4

1,8

3,5

56,0

0,8

1,7

63,4

0,8

i,0

65,2

ОА

5,2

9,4

0,4

3,6

Температура Селсктивпость к акрпло,СзНз конверсия, мол. реакции, С иитрилх, мол.

Время реакции, «ас.

Питание, СзНз . (воздух) № опыта

1/12/1.1

1/12, 1,!

1/10/1,!

1/8/1.1

)/8/.1,1

Регенерация возду80

82

78

70 бз

460

64

63,6

65,2

44 7

24

27 9

81

96

72

83

460

56

72

62,8 г13.5

51,6

43.7

54,8

64,1

63,8

7

9

11

В табл. 2 приводятся данные о продолжительности испытаний при следующих услоТаблица 2

Время реак- СзНв копвср

Сслективность к акрилоиитрилм, мол. % № опыта с сия м л. ции, «а о

Предмет изобретения

При прекращении подачи воз,гуха в течение 30 сек. катализатор был восстановлен; регсиерация воздухом в течение 5 «ас при 460 С. 35

П р и м е ч а и ие:

Заказ, 1713/472 Изд. № 782 Тираж 651 Подписное

ЦНИИПИ, Москва, )К-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фил. пред. «Патент»

2

4

6

8

11

12 хом в течение

5 «ас при 460 С

1/12/1, 1

1/12/1,1

1/12!1,!

1/12/1,1

1/12/1,1

1/12/1,1

1/12/1,1

366

523

621

703

808

1626

86

84

83

82

83

84

83

81

66,!

64,3

65,?

63,6

64,6

64,!

63,9

62,8

63,4

64,3

63,8 оирают фракцию крупностью 35 — 20 меш (ЛЯТМ) .

Катализатор состоит из 75% активной части, (в которой атомное отношение уран: тел5,дур 1: 4) и нз 25 /в кремггезема (SiO ).

В таблице 1 приводятся дан!ные, полученные при окислении Ic имеющим различное содержание кремнезема катализатором, метод пригото вле ния которого указан в прихгаре 1.

10 Результаты работы катализатора при атомнозм отношении уран: теллур 1: 4 и подаче C:Í6. воздух: 1х«1-1, — 1: 12: 1,1 следующие: виях: пита)ше — СзНв. (воздух): 1Х1Нз

1/12/1,1; об ьемпа я скорость пропилена

1011- и температура реакции 465=С.

13о всех примерах под объемной скоро. стгяо понимается объемное количество олефина, подаваемого в реактор в единицу времени на один объем катализатора. Объемы выражаются в милилитрах и время в часах.

Олефин при комнатной температуре и давлении является газообразным.

1. Катализатор для окислительного аммополиза олефинов, содержащий окись урана, orëè«à oùãйся тем, что, с целью повышения активзиости и селективности катализатора, в его с оста в введен а окись тел лур а.

2. Катализатор по п. 1, отличающийся тем, что отношение Те/U находится в пределах от 2 до 5, предпочтительно от 3 до 4,5.