Способ стабилизации силоксанового каучука

Способ стабилизации силоксанового каучука

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) дополнительное н авт. свид-ву

Союз Советских

Социалистический

Республик (4%)42б501 (Ы) М. Кл.

С 08 6 . 31/14 (22) Заявлено 0802i71(33) 1619834/23-5 с присоединением заявки М—, ГОВРДЙРВТФВИИЫФ NOINIOT

60ooì иниВтрм 6660

66 ДЕИФИ NOOII6OTONN6 а етирмтий (23) Приоритет— (43) Опубликовано 0511.77. Бюллетень ph 41 (Ss) Уды

678.84 (088.8) (45) Дата опубликования описания 29.1177

В.Д. Лобков, A.В. Карлин, В.Н. Трофимов и Н.A. Васильева (54) СПОСОБ СТАБИЛИЗАЦИИ СИЛОКСАНОВОГО

КАУЧУКА

Изобретение относится к области стабилизации силоксанового каучука, полученного полимеризацией циклосилоксанов в присутствии катализаторов основного характера, путем дезактивации последних. Такие каучуки могут быть использованы для изготовления изделий, работающих в области высоких температур.

Известен способ стабилизации силоксанового каучука, полученного s присутствии катализатора основного характера путем обработки кремнийсодержа-; щим галогенидом.

Однако такие каучуки устойчивы к деструкции при нагревании в вакууме 15 лишь до температуры 350 С. Это объясняется невозможностью полной нейтрализации основного катализатора органохлорсиланом ввиду трудности распределения малых количеств их в массе по- 20 лимера, а введение органохлорсилана в больших количествах вызывает деструкцию полимера.

Кроме того, использование хлорсиланов усложняет технологический про- Я5 цесс и вызывает коррозию оборудования, С целью повышения термостойкости каучука, упрощения способа в качестве кремнийсодержащего галогенида применяют кремнийорганический олигомер, 30 содержащий один или более атомов омыляемого хлора.

Силоксановый каучук, содержащий катализатор основного характера, обрабатывают кремнийорганическим хлоролигомером, например моно- или дихлорорганОсилоксанами, при весовом соотношении хлоролигомера:каучук не более 2:1 и содержании хлора в молекуле хлоролигомера не более 35%. Предпочтительнее использовать хлоролигомеры с более длинной цепью, так как они могут быть взяты в больших количествах, что обеспечивает более быстрое дОстижение гомогенности смеси. В результате применения хлоролигомеров для стабилизации каучука, полученного с основными катализаторами (полисилоксандиолятом калия, тетраметилгидроокисью аммония и др.), достигается высокая термостойкость каучука о в вакууме при 400 С. Так, например, потери в весе образца 93 (см. таблицу) составляет 10% при термостатировании в течение 3 ч. Дальнейшие весовые потери незначительны и находятся на пороге чувствительности термогравиметрического метода анализа.

Пример 1. В 10-литровый аппарат типа Вернер загружают 3 кг

426501 полидиметилсилоксанового каучука, содержащего l мол.Ъ метилвинилсилоксановых звеньев, полученного путем полимеризации циклосилоксанов полидиметилсилоксандиолятом гидроокиси, тетраметиламмония (0,01 вес.Ъ основания). добавляют 90 r (3 вес.Ъ) oL,ы -дижлорполидиметилсилоксанов с содержанием 0,75 вес.% омыляемого хлора, включают перемешивание и проводят процесс. взаимодействия при 120 С в течение 2 ч.

Стабилизованный таким образом каучук анализируют термогравиметрически (см. в таблице образец 9 2, исходный каучук образец 91).

Пример 2. Стабилизацию прово-, дят IIQ методике, описанной в примере 1, но взаимодействие каучука с хлоролигомером осуществляют в течение 4 ч {см. в таблице образец 93).

Пример 3. Стабнлизацию проводят по методике, описанной в примере l, но взаимодействие каучука с хлоролигомером осуществляют в течение 6 ч (см. в таблице образец 94).

Пример 4. Стабилизацию прово- И дят по методике, описанной в примере 3, но дополнительно осуществляют обезлетучивание каучука при 170 С и 10 мм рт.ст. в течение 4 ч (см. в таблице образец 9 5).

Пример 5 ° В лабораторный полулитровый аппарат типа 4Вернер загружают 100 r полидиметилсилоксанового каучука, содержащего 0,1 мол.Ъ метилвинилсилоксановых звеньев, полученного путем полимеризации циклосилоксанов с нолидиметилсилоксандиолятом калия»

Добавляют l 7 г с4,ю -дихлорполидиметилсилоксанов с содержанием хлора 0,75 вес.Ъ. Включают перемешивание и проводят процесс взаимодействия при

100-120 С в течение 1,5 ч. Полученный каучук анализируют термогравиметрически (см. в таблице образец 9 7, исходжай каучук образец 9 6).

Пример 6. Стабилизацию проводят по методике, описанной в примере 5, но к 100r каучука добавляют Зг (Звес.В) са,ь -дихлорполидиметилсилоксанов с содержанием омыляемого хлора, 0,75 вес.Ъ (см. в таблице образец 9 8).

Результаты испытания каучуков, стабилизованных предлагаемым способом, в сравнении с каучуками, выпускаемыми в промышленности, приведены в таблице °

426501

1 е о

»(3 ((е

o o Id вох х (х е 3» с (1

»(3 н и о х

О

9 х о (.\

9 (О н и о

9 х о х и

IR

I е ц

1 1 аХХД

4х хе, «(=а ((3

9 & ((3 н((» аgx 1 хо хх

o3c I Xaam

О X9X I O

ХО!ЕХООХ н-X9go9 оххциоц

CO (л л с о ((( н «»р

9 ° в и

x o

Х (d

8 Е о

CO О1 М с с л Ю (» (Ч (О "»

lA СО с

1-(а л I

«О (О с с с ((1 а1 ж (О (Ч

ОО1л

°, с с (Ч О1 СО

lA М е °

3 I I I (»3 . н и о и н и

В с ьо„« х (((v

Ц (3 о

CO е»3» О1 с

lO lA ( (О

\О Ч» с (О М о(3 л о хх

»«» са

Ю о

9 х и

1 ((I (d

1-» и о уи

1 1 о х

I 1

Ц .

1 х о х

«Ос

1 I о е о и:-3 и о ивх п3 O u х о л аа л

° -(° ° м

»«

° ° л

° е

° е м

В 1 И а «а

9 (d (d аа

C) м о

Г 1 о о

Ц и

М 1 I lL

1 «»Р о ((\»(I

9 и

1 9

4 Е р и

Г е.с% х ои . я и о Н "3

o r. аа

Х21 («1Х О и е е

«(, d

1 1 I а ох

93

i 1 1 (d (б х х (-1 Р1 оо ха и о

Ж (d н» и о и

1 и х

R (d (d в»х н ххо

I 4( ю (((и

lA ((3 Х

cO Q Х

1 а н н х

И 9

A (C» (d ((1

М»(39 (dхн ххо

1»(3 И ((ди (ч»(3 Х

О1 ах Я о х 2 ан в о

o r

1 О

О 4 не ох

М х о m ах м о о

Ц91 о2и (((x е х

1 (d

4 Х

» 4» о

Ц о уж

ХЕХИ

oc; ao

Ц4ОЕ и аr.

1 а х

u ° (»3 и 5 х х ciao

9 9(») 9

Х 4»d Å

Х((3ДИ ооо иТх х

vuu

I 1 1

45, (2, 1 1 хо о

РЯ(Ч (1 lA с с о (ч (Ul «t (3 oo иии

I I I

ОО. 2

1 I I

Хоо

Р О

1 ъ

Е

tL (d ((3 х н ххо

»(((! и

lA ((3

О ам (ю м о с с с с с

° »3» МО1МО1 л (О х»«»3 1 1 х о

1 ЕЯ Х (! 3 с М С,е«

Л OII(O с с с с

Ч» чФ» (Ч О1 О1 е(lA (Ч lA е-» (Ч с с с с

«(О»О (° ((»

Я«

ФЯ! I 1

И М(О(ЧЮ с с с с

IA (О СО е-» л ((1

15 1 1

° (1 Оg

:3

3 1 1 1 х о о

)ю,» .

Я 1 1 I х е хх (:»

° 1 I хойхх е -„) л

Ц ) 1 1 ее ,"(3 ! 1 еog 9 оХ

1 I 1

Х 3е Ф (е(»А М О1 с с с с (ЧCO ( (Ч»-((А

° е ,(3 I 1 1 1 хо о о в»

Р Я

Х 1 I 1 1 (е» -(« 2е ?«а«»((.

»»»а (я

>, (ч О

z + х х а

ХОХОЛ (d ХН &Н ххоuî ,О (: О Ц

»(mueu (A cd Х 1 (О Д IC O X

426501 формула изобретения

Составитель О Лукоянова

Техред Н.Андрейчук .. Корректор М. Демчик

Редактор Г. Тимофеева

Заказ 4239/3 Тираж б 1 р Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д, 4/5

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Способ стабилизации силоксанового каучука, полученного в присутствии

5 .катализатора основного характера путем обработки кремнийсодержащим галогени дом, отличающийся тем, что, с целью повышения термостойкости каучука и упрощения способа, в качестве кремнийсодержащего галогенида применяют кремнийорганический олигомер, содержащий один или более атомов омыляемого хлора.