Способ полученияфункциональиозаме1цеинб1хдиеновых кетонов

Способ полученияфункциональиозаме1цеинб1хдиеновых кетонов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ! 126уМ, ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Советских

Соцкапксткческих

Республик! ! (5! ) .Ч. К".. С 07с 49/20

С 07с 49/80

H АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства М— (22) Заявлено 23.05.72 (21) 1787845 23-4 с присоединением заявки 787846/23-4 (32) Приоритет—

Опубликовано 05.05.74, Бюллетень М 7

Дата опубликования описания 12.1! .74.

Государственный комитет

Совета Министров СССР

Па делам изобретений и открытий

i 53} УДК 547-572.6.07:

:547.385.2.07 (088.8) (72) Автор ы пзобретення

Ш. О. Баданян, К. Л. Саркисян и T. Т. Минасян

Институт органической химии (71) 3 аявнтель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

ФУНКЦИОНАЛЬНОЗАМЕЩЕННЫХ

ДИЕНОВЫХ КЕТОНОВ

С,,1-1г-с! О.

Изобретение относится к способу получения функциональнозамещенных диеновых кетонов, которые могут быть использованы как исходные продукты для органическо;о синтеза.

Известен способ получения кетонов по реакции Фриделя-Крафтса, например дпбензоилбутана, на основе дихлорангидрида адипиновой кислоты в присутствии хлористого алюминия.

На основе известной в органической химии реакции получен ряд фу!ггсцпональнозамещенных диеновых кетонов, не описанных в литературе. Предложенный способ зак;почается в том, что диец, например хлоропрен, подвергают взаимодействию с бензоилхлорндом илн с хлорангидрндом акриловой кислоты в присутствии катализаторов Фридсля-Крафтса в среде растворителя, например четыреххлористого углерода, с последугощнм выделением целевых продуктов известными приемами.

Процесс может быть осуществлен в присутствии хлористо;о алюминия.

Предложенный способ прост в исполнении, позволяет получать триеновые кетоны и арилхлорсодержащне диеновые кетоны в одну стадию с хорошими выходами.

Пол1 чеггные диеновые и триеновые кетоны мо-.ут найти применение в синтезе полимеров, в фармацевтической и парфюмерной промышленности.

П р и i е р 1. В четырехтубусную круглодонную колбу, снабженную механической ме5 шалкой, обратным холодильником, термометром и капельной воронкой, загружают 7,03 г (0,05 лголя) бензоилхлорида, растворенного в

0 лл чегыреххлористого углерода. При охлажденигг к смеси прибавляют 7 г (0,05 лголя)

10 хлористого алюминия таким образом, чтобы температура смеси не превышала — o C. Затем в тече гие 30 лгин прн температуре — IO С вносят 8 г (0,05 ло гя) 1,1,2-трихлорбутадие1 а-l,3. После прибавления диена сме;ь 60 лнн

1б перемешивают при комнатной температуре (+20 С) . Содержимое колбы обрабатывают смесью соляной кислоты, эфира и льда. Хлорариловый диеновый кетон экстрагнруют эфиром, промывают водой, сушат хлористым ка Ibцием и после отгонки эфира остаток разгоня.от в вакууме. Получают 8,2 г (63,59,4) а-бензоил-у, о,

173 С прп 4 лл; т. пл. 74--75"С.

1-1айдсно, г . С 47,98; Н 2,83; Cl 41,95.

Вычислено, о/ -. С 48,09; Н 2,80; Cl 42,68.

Пример 2. Аналогично примеру 1 нз

7 03 г (О 05 лоля) бензонлхлорида и 6 г

426994

С . НзС1 0

СтНоС1 0.

Предмет изобретения

Составитель Г. Максимова

Техред Е. Борисова

Корректор А. Дзесова

Редактор Л. Ушакова

Заказ 1658/518 Изд. № 823 Тираж 506 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фил. пред. «Патент» (0,05 люля) 2,3-дихлорбутадиена-1,3 в растворе четыреххлорнстого углерода (30 мл) в присутствии 7 г (0,05 моля) хлористого алюминия получают 6 г (53,48о/о) 2,3-дихлор-5-фенил-1,3о пентадиен-5-она: т. кип. 160 С при 7 им; ni>

1,5730; d 41, 548. МКо. .найдено 59,85; вычислено 58,20.

Найдено, ",о-. С 58,19; Н 3,56; Cl 31,76.

Вычислено, /о. С 58,80; Н 3,10; Cl 30,90.

Пример 3. В четырехтубусную круглодонную колбу, снабженную механической меI1IBJIK0H, 06pBтным холодильником, термометром и капельной воронкой, помещают 9,5 г (0,1 люля) хлорангидрида акриловой кислоты, растворенного в 30 л л четыреххлористого углерода. При охлаждении к смеси прибавляют 14 г (0,1 моля) хлористого алюминия таким образом, чтобы температура смеси ие превышала — 5 С. Затем при температуре (— 10) — (+10) С в течение 30 мин вносят 8,8 г (0,1 моля) хлоропрена, после чего содержимое колбы обрабатывают смесью соляной кислоты, эфира и льда. Винилхлорбутадиенилкетон экстрагируют эфиром, промыва ют водой, 10,/о-ным раствором соды, сушат хлористым кальцием, и после отгонки эфира остаток разгоняют в вакууме. Получают 7,5 г (Б3,57%) винилбутадиенилкетона с т. пл. 103 — 104 С.

Найдено, о/о. С1 23,30.

Вычислено, ",о. .С! 24,91

ИК-спектр: v=CH> 849,984, 3093 см, чС=С

1592 см, vC=O 1692 см

Пример 4. Аналогичным образом из 9 г (0,1 моля) хлорангидрида акриловой кислоты и 13 г (0,1 моля) 2,3-дихлор-1,3-бутадиена выделяют 10 г (56,49о/о ) винилдихлорбутадиенол1О кетона; т. пл. 105 — 106 C.

Найдено, ",о.. С! 39,40.

Вычислено, /о. Cl 39,65, ИК-спектр v =СН2

835.948; vC=C 1558 см —, vC=O 1684 см

1. Способ получения функциональнозамещенных диеновых кетонов, отличающийся тем, что диеп, например хлоропрен, подвергают взаимодействию с бензоилхлоридом или с хлорангидридом акриловой кислоты в присутствии катализаторов Фриделя-Крафтса в среде растворителя, например четыреххлористого углерода, с последующим выделением целевых продуктов известными приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в присутствии хлористого алюминия.