Способ получения тиадиазолилтиокарбонатов

Способ получения тиадиазолилтиокарбонатов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОЬРЕТЕ Н ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИД,ЕТЕЛЬСТВУ (1) 427017

Союз Советск>а

Социалистииесюа

Республик (61} Зави1свмое от а вт. свидетельства— (22) Заявлено 07.04.72 (21) 1770717/23-4 с присоединением заявки №вЂ” (32) Приоритет—

Опубликовано 05;05.74. Бюллетень № 17

Дата опубликования описания 03.03.75 (51) М. Кл. С 07d 91/54

Государствеиеа ишпвт

Совета Министров СС6Р аа делам извбратвиий и втирмтии (53) УДК 547.794.3 (088.8) (72) Авторы изобретения

l0. И. Безобразов, В. П. Брысова, Н, С. Украинец и В. H. Пустовойтова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

ТИАДИАЗОЛИЛТИОКАРБОНАТОВ

Изобретение относится к способу получения новых производных тиадиазола, обладающих фунгицидными свойствами.

Предлагается основанный на известной реа кции взаимодейст1вия мерка пти дов с эфирами хлоругольной кислоты способ получения тиадиазолилтиокарбонатов обшей формулы где R — алкил, галоидалкил, арил, алкиларил;

Х вЂ” атом кислорода или серы, взаимодействием щелочных или аминных солей меркаптотиадиазолона или меркаптотиадиазолтиона с хлоркарбонатами в водной среде органического растворителя, предпочтительно в водноацетоновом растворе, при 10 — 20 С с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

Пример 1. S- (4-Фенил-5-тио но-1,3,4тиадиазолил-2) -о-изопропилтиокарбонат.

В реакционную колбу, снабженную мешалкой, капельной воронкой, термометром и обратным холодильником, вносят 30,6 г (0,25 моль) изопропилхлоркарбоната в 30 мл ацетона и в течение 15 мин при 10 С приливают раствор 66 г (0,25 моль) калиевой соли меркаптотиадиазолтиона в 500 мл воды, после чвго реакционную массу перемешивают 1 час при комнатной температуре. Выпадает светложелтый осадок целевого продукта. Выход 37 г (61,4% ) . После,д ву кра ной лерекри сталлизации из серного эфира получают белое кристаллическое вещество, т. пл. 94 — 95 С.

Найдено, %: С 46,43; Н 3,8; N 8,99.

СiiНыХ,0 8з

Вычислено, %: С 46,13; Н 3,88; N 8,97.

Аналогично при соответствующих моляр15 ных соотношениях исходных компонентов получают соединения 1 — 10, приведенные в нижеследующей таблице.

Пример 2. S-(4-Фенил-5-оксо-1,3,4-тнадиазолил-2) -о-изопропилтиокарбонат, 2О В реакционную колбу по примеру 1 вносят

1,23 г (0,1 моль) изопропилхлоркарбоната в

8 мл ацетона и в течение 7 мин при 10 С приливают раствор натриевой соли меркаптотиадиазолона, полученный из 21 г (0,1 моль)

25 З-фенил-5-меркапто-3,4-тиадиазолона, 4 г (0,1 моль) едкого натра и 100 мл воды. Реакционную .массу перемешивают 1 час при комнатной температуре, затем прибавляют к ней

40 — 50 мл серного эфира и отделяют органический слой. При сильном охлаждении из него

427017

СЧ CD « CO

CO С)

СО О О»

СЧ С » СЧ С» СЧ

СЧ СЧ СЧ

«О CO CD ,QO 0O QO сО GO

«О . 3

CO O»

СЧ СЧ,.

CD CO QO СО

«О «О

О» Ot CO CCt

СЧ СЧ СЧ С3 о ь

Ot СО

О»

О» СО СО 00 С Г t LQ CO

О « «О и» «О, С-. t Г - СЧ

СО 00 GO QO, t t C О» QO QO QO СО

О

Gt

v .0

СО

С1 Ч О

О» сО О

СЧ СЧ ct»

СЧ С» Ct» Р» CCt CD CD Ф CO

СЧ СО СО 0» СО 0» CQ C«» C»

СЧ Ч 1 CO С» CQ СЧ С» СЗ

СЧ С1

lQ LQ

0» CQ

О «» 1О

О СЧ «О. «О

СЧ СЧ

LQ 1О CQ

СЧ С1

QO QO

«с

«« «

СЧ

GO ct»

t с1»

«1 1О

О) О» О»

t t1О LQ О

1О 1О LQ с »

CD lQ

О»"

СО 1О с » со

0» CQ

1О 1О

О

t» а

«А .р

«л

О о о о

О О О

<К е

z z z о о о о cv сч

o o

z К

z z о о

«л «л м л

o o o o

zяz z

z z z о u o o

СО О Ct» О >

1О cCt CO CD

CD CD = О1

СЧ СЧ СЧ

О «О С » . Г 0»

QO О CO СО

О О». О»

СЧ С » СЧ CO СЧ С1

00 lQ

1Q t

Ot сч ж CO

C7) t Ot

QO 00 GO

Ь О СО Ot 1О CC Q» C» О 1О

О» О» СЧ QO ««С CO t 00 «Ot t GO СО GO GO t t t О >

Г- О «О

«3 СЧ CT) СО

CO GO t t

О

Ф и

*з;

«О СО О

«3 «С о» 1О О

СЧ CO C«» CQ Ct»

СО СЧ О Î <О 0» — СЧ W cO

00 О» «t CO О» CO «« CD CQ

СЧ СЧ О» СЧ CQ «t «« Ct» СО CQ

«С» СЧ

СЧ L«»

СЧ СЧ

1О « .

«с с со — t 0»

GO «.= СО

«« :3 «« LQ

СЧ О О

1О СЧ t Î 1О О»

С » С» Ot 1О LQ 1О и»

LQ LQ CQ 1О 1.О 1.О LQ о о

СЧ CO

«

LQ СО

С- О> о о

Ot СЧ Ь «СЧ

О c«» t со « QO! ! ! ! ! ! ! !

00 О» С» О

Ь CD CD CO W QO

CO CO 1О о о

« й«

О

»с о л

О»

СЧ « LQ CO CO СЧ О» GO О С 1 СО CO С

CD Ч «t C 1О CQ O» СЧ GO «CO 0» GO CO CD

CD О» LQ С lQ 1О «D CD 00 t QO « CD 00 CCt

«и Я «п «О Oo oo «О ж о» к О О О O О

z о ! о - х

Х о о о 6

О «о ! о

Д о ! х о о

z о =«

О О 0 «0 х о

О «с

Ю

И

О 01 с»

Z uo =

СЧ С» W 1О CD С СО О» О СЧ С» «О

0

>Ъ к

cG

О.

Ю 01

С:

Л «0

f» 1С

О !

o o ! ! =о сп

Z — о !

«8

О о о и

«t» «л

o o

z Z

z z о о х

О о! о

С»

427017

Предмет изобретения

Составитель Б. Чернов

Техред 3. Тараненко

Корректор В. Гутман

Редактор 3. Горбунова

Заказ 1737/465 Изд. № 792 Тираж 606 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Я-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фил. пред. «Патент» выпадают белые кристаллы целевого продукта. Выход 1,5 г (50%), т. пл. 41 — 42 С (из эфира).

Найдено, %: С 48,70; Н 3,87; N 9,62;

S 21,73.

С1гН дИзОз$з.

Вычислено, %: С 48,63; Н 4,09; N 9,45;

S 21,63.

Аналогично получают соединения 11 — 15, приведенные в таблице.

Способ получения тиадиазолилтиокарбонатов общей формулы где К вЂ” алкил, галоидалкил, арил, алкиларил;

Х вЂ” атом кислорода или серы, отличающийся тем, что щелочные или амин.ные соли меркаптотиадиазолона или меркаптотиадиазолтиона подвергают .взаимодействию с хлоркарбонатами в водной среде или в среде органического растворителя с последующим выделением целевого продукта известными приемами.