Способ получения пропенилиденциклопентана или пропенилиденциклогексана

Способ получения пропенилиденциклопентана или пропенилиденциклогексана

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

(ii) 427%6

ОПИСАНИЕ

ИЗО6РЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистиивских

Республик,(61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 06,03.72 (21) 1756721/23-4 с присоединением заявки № (32) Приоритет

Опубликовано 15.05.74. Бюллетень № 18

Дата опубликования описания 20.11.74 (51) М. Кл. С 07с 13, 10

С 07с 13/18

Государственный комитет

Совета Министров СССР

Ilo делам изаоретений и открытий (&3) УДК 547.592.1.547..5 14.1 (088.8) (72) Авторы изобретения

А. Г. Исмайлов, Г. А. Гамидзаде и О. И. Исаев

Азербайджанский институт нефти и х (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОПЕНИЛИДЕНЦИКЛОПЕНТАНА

ИЛИ ПРОПЕНИЛИДЕНЦИКЛОГЕКСАНА

Изобретение относится к способу получения экзоциклоалкодиенов, которые представляют интерес как реактивы для научных исследований.

При помощи полученных диенов по реакции

Дильса — Альдера можно синтезировать труднодоступные спироциклические соединения.

Они могут быть применены как реактивное топливо.

Известен способ получения пропенилиденциклопентана или пропенилиденциклогексана взаимодействием соединений общей формулы

RR ÑÕÑ = СН, где R= R =Ме; R+R =

= (СН ) 4, (СН ) 5 и Х=ОАс с метилмагниййодидом в кипящем эфире. Выход целевого продукта составляет 35%, С целью увеличения выхода целевого продукта по предлагаемому способу циклопентилили циклогексилвинилкетон восстанавливают изопропилатом алюминия с последующей дегидратацией полученного вторичного спирта и выделением целевого продукта известным методом.

Пример. В колбу помещают 0,3 моль (80г) 1 М раствора изопропилата алюминия в абсолютном изопропиловом спирте, а в капельную воронку 0,3 моль (41,3 г) циклопентилвинилкетона в 150 мл абсолютного изопропилового спирта. В течение 10 — 11 час к кипящему раствору изопропилата по каплям прибавляют раствор циклопентилвинилкетона, одновременно отгоняя смесь ацетона с изопропиленовым спиртом. При пробе на присутствие ацетона в дистилляте (признак продолжения реакции) образуется муть или осадок при встряхивании нескольких капель дистилlo лята с 5 мл солянокислого водного раствора

2,4-динитрофенилгидразина (0,1 г в 100 мл

2 н. соляной кислоты). Когда проба дает отрицательный результат (примерно через полтора часа после окончания добавления карбо15 нильного соединения), нагревание продолжается еще некоторое время. Затем изопропиловый спирт отгоняют в слабом вакууме, к остатку добавляют 150 г льда и 160 мл охлажденной на льду 6 н. соляной кислоты. Органи20 ческий слой экстрагируют эфиром. Эфирный слой промывают водой, сушат сульфатом натрия, отгоняют растворитель, а остаток перегоняют в вакууме. При повторной перегонке получают 33 r (92%) пропенилиденциклопента25 на со следующими данными: т. кип. 44 — 45 С (8 мм рт. ст.); d 4 — 0,8116; и D — 1,4622;

427916

Прсдмет изобретения

Составитель Т. Раевская

Техред Т. Курилко

Корректор Л. Орлова

Редактор К. Шаиаурова

Заказ 2706/13 Изд. Ме 1568 Тираж 506 Подписное

ЦЫИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 5К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

MR найдено 36,25; вычислено NRD — Зб,01.

Найдено, /о. С вЂ” 89,11; Н вЂ” 11,14.

Вычислено, %. С вЂ” 88,888; Н вЂ” 11,11.

С.Н„.

Пропенилиденциклогексан получают аналогичным восстановлением циклогексилвинилкетона изопропилатом алюминия с последующей дегидратацией продуктов реакции в присутствии паратолуолсульфокислоты, Способ получения пропенилиденциклопентана.или пропенилиденциклогексана, о т л и ч а ю5 щийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, циклопентил- или циклогексилвинилкетон восстанавливают изопропилатом алюминия с последующей дегидратацией полученного вторичного спирта и выде10 лением целевого продукта известным методом.