Способ получения сложных эфиров непределбпб1х оксикарбоновых кислот
Патент 427923
Классы МПК
Способ получения сложных эфиров непределбпб1х оксикарбоновых кислот
Иллюстрации
Реферат
а- E. т
О "И„.С,.АА Н И Е
ИЗОБРЕТЕН Ия
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик (11>427923 (б1) Зависимое от авт. свидетельства— (22) Заявлено 12.06.72 (21) 1796503/23-4 с присоединением заявки №вЂ” (32) Приоритет—
Опубликовано 15.05.74. Бюллетень ¹ 18
Дата опубликования описания 03.04.75 (51) М. Кл. С 07с 67/00
С 07с б9/б2
Государственный комитет
Совета Министров СССР па делам изобретений и открытий (53) УДК 547.475.26 (088.8) (72) Авторы изобретения
А. A. Геворкян, Ш. О. Баданян и А. H. Степанян
Институт органической химии (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛО)КНЫХ ЭФИРОВ
НЕПРЕДЕЛЬНЫХ ОКСИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ
О С ОСН3
Изобретение относится к способам получения производных непредельных оксикарбоноBbIx кислот, а именно их новых сложных эфиров общей формулы
Х !
СН2С Н С СН СС13СОЗК у где R — алкил, Н СН3 Сl.
Полученные соединения могут найти применение в полимерной промышленности.
Извеспные сложные эфиры общей формулы
СНе — СН = С вЂ” СН СС12 — COOR
OR" R где R — метил, этил, R — водород, метил, хлор, R" — метил, этил получены путем взаимодействия диенового углеводорода с алифатическим спиртом и эфиром трихлоруксуспой кислоты в присутствии катализатора Cu+ /Cu+ -при температуре 10 — 100 С с последующим выделением целевого продукта известными приемами.
С целью получения новых сложных эфиров непредельных окспкарбоновых кислот, обладающих по сравнению с известными аналогичными соединениями новыми свойствами, предложен данный способ. Способ заключается в том, что сложный эфир трихлоруксусной кислоты подвергают взаимодействию с диеновым углеводородом и солью органической кислоты в,растворе органической кислоты в присутствии соединений металлов переменной валентности, например закиси меди, при температуре 40 †1, желательно 80 †1 С.
Строение полученных продуктов доказано данными ИК-спектроскопии и элементарного анализа. Преимущества предлагаемого способа — исключительная доступность исходных соединений, высокий выход целевых продуктов и одностадийность процесса.
Полученные эфиры являются новыми соединениями и описываются впервые, Пример 1. Метиловый эфир 2,2-дихлорб-ацетокси-4-гексеновой кислоты. Смесь 11,75 г (0,1 .иоль) метилового эфира трихлоруксусной кислоты, 8„2 г (0,1 моль) ацетата натрия, 1 г закиси меди и 7 кл ацетангидрида нагревают в 25 ял уксусной кислоты до 10 С, затем в течение 12 час через нагретую смесь пропускают ток бутадиена (б л). Все это время систему держат под давлением. После отгонки основной части уксусной кислоты и уксусного
427923
Предмет изобретения
Х !
СН2СН =С вЂ” СН СС!зСОзК
Вычислено, %. Сl 27,84.
Составитель Н. Токарева
Техред Т. Курилко
Редактор Е. Хорина
Корректор И. Симкина
Заказ 774/83 Изд. М 1573 Тираж 506 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, 5К-35, Ра шская наб., д. 4/5
Тип, Харьк. фил. пред. «Патент» ангидрида продукт разбавляют 25 лл воды, экстрагируют эфиром, эфирный экстракт дважды промывают 20%-ным раствором поташа. Получено 18,9 г (81,9%) метилового эфира 2,2-дихлор-б-ацетокси-4-гексеновой кислоты, т. кип. 105 — 107 (3 ям рт. ст.); n о
1,4760; d4 1,2715.
Найдено, /о. С! 27,56.
I Cg H12О4С1з.
Пример 2. Этиловый эфир 2, 2-дихлор-4метил-6-ацетокси-4-гексеновой кислоты. Смесь
19,1 г (0,1 люль) этилового эфира трихлоруксусной кислоты, 13,6 г (0,2 люль) изопрена, 8,2 г (0,1 люль) ацетата натрия, 10 мл уксусного ангидрида, 1 г заки си меди в 40 мл уксусной кислоты нагревают при 70 — 80 С в течение 18 час. После удаления основной части уксусной кислоты продукт разбавляют 40 лл воды, экстрагируют эфиром, эфирный экстракт дважды промывают 15%-ным раствором поташа, высушивают сульфатом магния и после отгонки эфира разгоняют в вакууме. Получено 24,3 г (85,2%) этилового эфира 2,2-дихлор-4-метил-6-ацетокси-4-гексеновой кислоты, т. кип. 119 †1 (1 лш рт. ст.); по 1,4750, 1,2742.
Найдено, %. С 46,29; Н 5,57; С! 25,63.
С„Н,вО,С1,.
Вычислено, %. С 46,60; Н 5,65; Сl 25,09.
1. Способ получения сложных эфиров не10 предельных оксикарбоновых кислот общей формулы
ОСОСНз где R — алкил, Х вЂ” Н,СН,,Cl отличающийся тем, что сложный эфир три20 хлоруксусной кислоты подвергают взаимодействию с диеновым углеводородом и солью органической кислоты в растворе органической кислоты в присутствии соединений металлов переменной валентности, например закиси меди, при 40 — 120 С с последующим выделением целевого продукта известными приемами.
2. Способ по .п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при 80 — 100 С.