Способ получения ксилилендиамина или цианбензиламина

Способ получения ксилилендиамина или цианбензиламина

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ЮСТАС ОЮЗнлЛ

ИТР1. — I : и tfgyiyt346

О П

Союз Советских

Социалистических

Республик ть ь Я

<>427925

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (б1) Зависимое от авт. свидетельства— (22) Заявлено 31.07.70 (21) 1469059/23-4 с присоединением заявки— (51) М. Кл. С 07с 87/48

Государственный комитет

Совета Министров СССР па делам изобретений и открытий (32) Приоритет 01.08.б9 (31) WP 12/С141б01 (33) ГДР

Опубликовано 15.05.74. Бюллетень № 18,(53) УДК 547.554.07 (I088.8) Дата опубликования описания 03.04.75 (72) Авторы изобретения

Иностранцы

Ханс Балтц, Курт Бекер, Берид Липперт, Херман Оберендер и Дитер Тимм (ГДР) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КСИЛИЛЕНДИАМИНА

ИЛИ ЦИАНБЕНЗИЛАМИНА

Изобретение относится к области получения ксилилендиамина или цианбензиламина, предоставляющих собой ценное сырье для синтеза полимерных материалов, а также дезинфицирующих средств.

Известный способ получения цианбензиламина заключается в каталитическом гидрировании динитрилов фталевой кислоты под давлением при температуре 10 †1"С в присутствии в качестве катализатора платины или !О палладия на окисных носителях, а также на угле.

Известен также способ получения ксилилендиамина каталитическим гидрированием динитрилов фталевой кислоты под давлением при температуре 20 †2 С .в присутствии палладия, кобальта или никеля на носителях, при условии, если процесс проводят в кислой среде.

Получаемый при этом ксилилендиамин загрязнен примесями, представляющими собой смесь цианбензиламина, метилового бензилам ина, вторичных и третичных аминов и ооновных продуктов конденсации.

Таким образом, по описанным способам невозможно получать или цианбензиламин, или ксилилендиамин в большом количестве в одной и той же аппаратуре с использованием одного и того же катализатора гидрирования. 30

С целью создания простого и удобного способа получения либо цианбензиламина, либо ксилилендиа мина в одной и той же аппаратуре, изменяя лишь температурный режим, предлагается проводить селективное гидрирование динитрилов фталевой кислоты в присутствии платино-никелевого или палладий-никелевого катализатора на окисных носителях, например на окиси алюминия.

Предлагаемый способ заключается в следующем. Динитрилы фталевой кислоты подвергают катал итическому гидрированию в присутствии никель-платинового или никельпалладиевого катализатора на оки|си алюминия. Причем при температуре 70 — 100 С, предflî÷òèòåëüHo при 80 — 95 С, получается цианбензиламин, в то время как при температуре

110 — 140 С, предпочтительно 120 — 130 С, получается ксилилендиамин.

В качестве растворителей используют аро матические углеводороды, например толуол или ксилол, или спирты, например пропанол.

Амины получаются с большим . выходом (93 — 97%, считая на исходный динитрил) и отличаются большой степенью чистоты.

Пример 1. В реакторе, в который ежечасно подают 150 лл аммиака на каждые

100,кл раствора, содержащего 10 вес. л, идинитрилов фталевой кислоты в ксилоле, устанавливают температуру 90 С и при давлении

;з7

° . ... 427925

Ta6лип,а

Соотношение амз1иак: фталодинитрпл, моли

Температура гид рировапия, ОС

Содержание фталодинитрила в растворителе, вес.

Состав катализатора, %

Пригн ер

Продукт гидрировапия

Выход, %

ëz-Р!пЧ в ксплоле, 10

Pt

Ni

А40з

50: 1

0,05

77,45

22,5 л -ЦБА м-КДЛ г

120

97

Pt

Ki

А170з

0,05

53,05

46,9 м-PhN в ксилоле, 10

42: м,п-ЦБА м,п-КДА

130

90

120

Pt

А!гОз

80: 1

nz,n-ЦБА лип-КДА м,п-PhN в ксилоле, !О

22

62: 1 90

130! м,п-РЬ1Ч в ксплоле, 10

Pd

Ni

А!г Оз л:,п-ЦБА л,п-КДА

0,5

77

22,5

89

nr,n-PhN в пропаноле, 7,5

G5: 1

Pd

Ni

А!гОз м,п-ЦБА м,п-КДА

130

0,5

77

22,5

88

95 (79

90:! п-PhN в толуоле, 3 и-ЦБЛ

Pt

Ni

А!гО, 0,5

77

22,5

90, и-ЦБА

120 и-КДА!

00: 1 и-Р!1Х в толуоле, 3

Pt м

Л!гОз

0,05

77,45

22,5

84

15 водорода 220 ат проводят гидрирование в прнсутств!ии катализатора, !содержащего 0,5 вес. % платины, 77 вес. % никеля и 22,5 вес, % окиси алюминия.

Полученный таким образом сырой амин состоит из 97%, »f, tl-циа нистото бензиламина, 2% м, и-ксилилендиамина и 1% высших аминов. После перегонки получают 116 г м, п-цианистого бензиламина (т. пл, 115—

116 С, аминное число 75,8; d4 1,0765, п д

1,5631), что в пересчете на исходный нитрил составляет 93,5%.

Пример 2. Гидрирование динитрилов фталевой кислоты проводят в тех же услови ЦБА — цианистый бензилагиин. КДА — ксилилендиа гвин.

Предмет изобретения

1. Способ получения ксилилендиамина или цнанбензила мина каталитическим гидрированием динитрилов фталевой кислоты при 70—

140 С, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, гидрирование проводят в ях, что и в примере I, с той лишь разницей, что температура гндрирования прн этом составляет 120 С.

Сырой амин, полученный при этом, состоит из 99% м, п-ксилилендиамина, 1%»t, пметнлбензиламина и следов высших аминов. .После дистилляции получают 124,5 г», пксилнлендиамнна (т. пл. 112 — 114 С, аминное число 146,7; dq 1,0509, ий 1,5729), что в пересчете на исходный нитрил составляет 97,5%.

Примеры 3 — 9. Примеры с 3 по 9 представлены в таблице.

В примерах 6 и 7 используется катализатор, содержащий вместо пластины палладий. присутствии никель-платинового или никсльпалладиевого катализатора на окисных носителях, например на окиси алюминия.

2. Способ по п. 1, отличающиися тем, что при 70 — 100 С получают преимущественно цианбензиламин, а при 110 †1 С вЂ” ксилилендиамин.