Способ получения т-оксинитрилов нормального строения

Способ получения т-оксинитрилов нормального строения

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

СО1О 1 "„".„„, ОП ИСЖНИЕ

Союз Советских

Социалистических

Республик

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства— (22) Заявлено 23Л0.72 (21) 1839021/23-4 (51) М. Кл, С07с121/02

С 07с 121/34 с присоединением заявки— (32) Приоритет—

Опубликовано 15.05,74. Бюллетень ¹ 18

Дата опубли ко|вания опи сания 03.04.75

Гасударственный намитет

Савета Министров СССР

Ilo делам изабретеннй

И OTl(PblTNN (53) УДК 547.339.2.06 (088.8) (72) Авторы изобретения

А. П. Томилов, Б. Л. Клюев, В. Д. Нечепурной и Н. Ш. Фукс (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 7-ОКСИНИТРИЛОВ

НОРМАЛЬНОГО СТРОЕНИЯ

Данное изобретение относится к новому способу получения у-оксинитр илов нормального строения, применяемых в качестве полупроводников в производстве поверхностно-активных веществ, растворителей полиамидных покрытий и др.

Известен способ получения у-оксиоитрилов с третичным углеродным атомом у гидроксильной группы путем электрогидродимеризации ацетона и акрилонитрила на ртутном катоде в присутствии 20%-ной серной кислоты.

Выход по току 1-оксинитрила (2-метил-2-оксивалеронитрила) составляет 21,1 %.

Целью настоящего изобретения является получение соединений, применяемых в качестве полупродуктов при производстве поверхностно-активных материалов, а также различных растворителей и повышение выхода целевых продуктов.

Поставленная цель достигается тем, что в качестве кислородсодержащего соединения берут соответствующий альдегид алифатического ряда, например, уксусный, пропионовый, и процесс ведут на графитовом катоде в присутствии однозамещенного фосфата калия при рН среды 4 — 5.

Пример 1. Получение у-оксивалеронитрила.

В стеклянный цилиндрический бездиафрагменный электролизер, снабженный рубашкой для охлаждающей жидкости, пропеллерной мешалкой, магнетитовым анодом и графитовым катодом загружают 270 мл 0,5н. раствора однозамещенного фосфата калия. Раствор охлаждают до 1 — 2, включают ток и приливают охлажденную смесь, состоящую из 75 г уксусного альдегида и 38 г нитрила акриловой кислоты. Электролиз ведут при катодной плотности тока 0,06 а/см2 (нагрузка 9а) и температуре 12 — 15 в течение 2 час, поддерживая рН среды в пределах 4,8 — 5,0.

Получено 26,6 г у-оксивалеронитрила. Температура кипения 77 — 78 при остаточном дав20 20 лении 1 мм рт. ст. А 0,9784. по 1,4368. Выход по току 79,9%, по веществу 92,7%.

Найдено, %: С 60,8, 61,1; Н 9,3, 9,1; N 13,6, 19

С5Н21ЧО.

Вычислено, %: С 60,6; Н 9,1; N 14,1; М1хо

26,6.

Пример 2. Получение у-оксикапронитрил а.

25 Процесс ведут аналогично описанному в примере 1, используя смесь 76 г пропионового альдетида,и 38 г акрилонитрила. Через 2 часа электролиза получено 25,8 г у-оксикапронитрила. Температура кипения 97 — 98 при остаточном давлении 2 мм,рт. ст.

427927

d4 0,956 и о 1,440.

Составитель Е, Дембовская

Техред T. Курилко

Редактор Л. Емельянова

Корректор И, Симкина

Заказ 774/83 Изд. № 1573 Тираж 506 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фил. пред. «Патент»

Выход по току 68,3 /о, по веществу 91,2/ .

Найдено, %. С 64,1, 64,3; Н 10,2, 10,6;

N 11,5, 11,6; МКо 31,20.

С,Н „NO.

Вычислено, /о. .С 63,7; Н 9,8; N 12,4; МКо

31,25. Строение у-оксинитрилов подтверждено превращением их в соответствующие у-лактоны в присутствии 25 /о-ной серной кислоты, а также спектрографически.

Предиет изобретения

Способ получения у-оксинитрилов нормального строения путем электрогидродимеризации на катоде кислородсодержащего соединения и акрилонитрила в присутствии водного, раствора соединения, создающего .кислую среду, с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что с целью повышения выхода целевото продукта и расширения ассортимента продуктов для органического синтеза, в

10 качестве кислородсодержащето соединения берут соответствующий альдегид алифатического ряда, например уксусный, пропионовый, и процесс, ведут на графитовом катоде,в присутствии однозамещенного фосфата калия при

piH среды 4 — 5.