Способ получения 2- или 4-замещенных 11,3-диоксанов

Способ получения 2- или 4-замещенных 11,3-диоксанов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

В(т о ф

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

<11) 427934

Соеа Советских

Социалистических

Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства— (22) Заявлено 02.06.72 (21) 1796111/23-4 с присоединением заявки— (32) Приоритет—

Опубликовано 15.05.74. Бюллетень № 18

Дата опубликования описания 28.05.75 (51) М. Кл. С 07d 13/04

Государствеикык комитет

Совета Министров СССР ло делам изобретений и открытий (53) УДК 547.841 (088.8) (72) Авторы изобретения

Д. Л. Рахмаикулов, С. С. Злотский, В. В. Симонов и В. И. Исагулянц (71) Заявитель

Уфимский нефтяной институт (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2- ИЛИ 4-ЗАМЕЩЕННЫХ

i1,3-ДИОКСАНОВ

Изобретение относится к усове ршенствованию способа получения 2- или 4-замещенных

1,3-,диоксанов.

Известно, что соединения 1,3-диоксанового ряда обладают весьма ценными свойствами и 5 находят промышленное применение, в то же время синтез их производных, особенно содержащих объемные ци клические заместители,во втором и четвертом положениях цикла, сложе н. 10

Цель изобретения — упрощение лроцесса получения 2- или 4-замещен|ных 1,3-диоксанов.

Согласно, изобретению 2- или 4-винил-1,3диоксаны подвергают взаимадейспвию с диен=выми углеводородами как,в,присутствии ка- 15 тализаторов, так и в термических условиях.

Термическую конденсацию проводят при

130 — 200 С в избытке,диенового угле водорода.

Karaëèrè÷åñêóþ конденсацию проводят,при

10 — 50 С в органических растворителях (бен- 20 зол, гелтан и т. д.) в присутст вии катализатора — пентагидрата четыреххлористого олова, титана и т. д. В качестве дпенов используют бутадиен, изопрен, диметилбутадие н, хлоропрен, ци кл оп ен гади ен и другие.

Пример 1. В термостаттврованную колбу с мешалкой и обратным холодильником ломещают экви молекулярные количества 2;ви|нил4-метил-1,3-диоксана и гексахлорциклопентадиена. В атмосфере азота реакционную массу з0 пвремешквают 1 час при 170 С, охлаждают ч вакуумной ректификацией выделяют с выходом 78% 4 - метил - 2 — (1,4,5,6,7,7 - гексахлорбпцпкло (2,1), гептен-5-ил-2)-дпоксан-1,3 с т. ки п. 103 — 104 С (0,2 хтхт,рт ст.), пй 1,5333.

Строение его доказывают элементарным анализом, ИК-свектроокопией, гидролизом аддукта.

Пример 2. Из 2-винил-1,3-диоксана и изоп рена в присутствии пентагидрата хлорного олова (20 С, 72 час) получают 2- (3-метилциклогексен-3 ил-1) -1,3-диоксан с выходом

86%, т. кип. 101 — 102 (7 н,я рт. ст.), по

1,4684. Строение его доказано аналогично примеру 1.

Предмет изобретения

1. Способ получения 2- илн 4-замеще нных

1,3-диоксанов, отличпющийся тем, что, с целью у прощения технологви процесса, 2- или 4-внвил-1,3-диоксаны подвергают взаимодействи о с диеновыми углеводородами.

2. С пособ по л. 1, отличающийся тем, что процесс проводят ври 130 —.200 С.

3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят при 10 — 50 С в присутствии катализатора, например четыреххлористого олова, в среде органического растворителя.