Способ получениячетвертичных аммониевых солей алифатических или гетероциклических оснований12

Способ получениячетвертичных аммониевых солей алифатических или гетероциклических оснований12

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

и

Союз Сюевтских

Социалистииеова

Рвспублик

ОПИСАН ИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (i» 429057.. а1 т n-".t llglf($ т (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 24.05.72 (21) 1788122/23-4 с присоединением заявки № (32) Приоритет

Опубликовано 25.05.74. Бюллетень ¹ 10

Государственный комитет

Совета Министров СССР оо делам нзооретеннй и открытий

Дата опубликования описания (72) Авторы изобретения

А. Ф, Вомпе, Л. В. Иванова, Л. М. Месхи, H. В. Монич, Р. Н. Фролова и Л. П. Щелкина

Всесоюзный научно-исследовательский и проектный институт химико-фотографической промышленности и Казанский научноисследовательский технологический проектный институт химикофотографической промышленности (71) Заявители (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

ЧЕТВЕРТИЧНЫХ АММОНИЕВЫХ СОЛЕЙ АЛИФАТИЧЕСКИХ

ИЛИ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ ОСНОВАНИЙ роциклических аммониевых производных используют соответствующие галогениды.

В качестве алкиловых эфиров арен- или алкансульфокислот применяют низшие алки5 ловые эфиры этих кислот, например метиловый, этиловый или и-пропиловый эфиры.

Пример 1. Получение и-толусульфоната тетраэтиламмония.

Смесь 0,26 г тетраэтиламмониййоднда и

10 0,3 г этилового эфира и-толуолсульфокислоты нагревают в течение 20 мин при 100 — 110 С.

Реакционную массу промывают сухим бензолом. Получают 0,28 г (93%) бесцветных, черезвычайно ги гроскопичных кристаллов, т. пл.

15 100 — 102 С.

Найдено, %: S 10,41; 10,26.

С)сНиОз1 1 .

Вычислено, %: S 10,63.

20 П р н м е р 2. Получение этил-и-толусульфоната 2-метилбензоксазола.

Смесь 0,56 г йодэтилата 2-метилбензоксазола и 1,86 г метилового эфира и-толуолсульфокислоты нагревают в течение 30 мин при 80 С.

25 Реакционную массу перемешивают с сухим эфиром, осадок отфильтровывают и промывают на фильтре сухим эфиром. Получают 0,55 г (83% ) бесцветных кристаллов (из смеси абсолютного бензола и ацетона), т. пл. 133—

30 135 С.

Предлагается новый способ получения четвертичных аммониевых солей алифатических или гетероциклических оснований, применяемых в различных областях органического синтеза.

Известен способ получения четвертичных аммониевых солей алифатических или гетероциклических оснований, заключающийся во взаимодействии соответствующих оснований с алкиловыми эфирами аренсульфокислот. Однако этот способ характеризуется малой доступностью высших алкиловых эфиров аренсульфокислот, неустойчивостью некоторых из них, а также в ряде случаев невысокими выходами получаемых N-алкиларенсульфонагов.

Кроме того, эфиры аренсульфокислот, содержащие в алкильном остатке функциональные группы, практически недоступны.

Е ель изобретения — повышение выхода целевых продуктов и упрощение технологии процесса.

Способ получения четвертичных аммониевых солей алифатических или гетероциклических оснований взаимодействием алифатических или гетероциклических аммониевых производных с алкиловыми эфирами арен- или алкансульф окисл от с выделением целевых продуктов обычными приемами отличается тем, что в качестве алифатических или гете,ЬфЩ т, (51) М-.— К -.— С 7d 31 2 р 1 ))И, нС

+ ) /Яр 0 бР ;Ь 2Ъ /g - С 07с 87 30 б47Ь sly/yy (53) УДК 547.78:547.82:

:547.233.4

° g)g (088.8) 429057

Найдено, о/о. S 9,13, 9,29; С 62,12, 62,19;

-Н-5,93, 5,80; N 4.,17, 4,17.

6С пН904Х$ СзН6

Вычислено, /о. S 9,25; С 62,41; Н 5,81;

N 4,04.

П р и и ер 3. Получение н-пропил-и-толусульфоната 2-метилбензтиазола.

0,32 г йод-и-,пропилата 2-метилбензтиазола и 0,28 г метилового эфира п-толуолсульфокислоты, растворяют в 5 мл абсолютного спирта. Раствор кипятят в течение 30 мин, затем растворитель отгоняют в вакууме, а остаток промывают горячим бензолом. Получают

0,26 г (72 /о) бесцветных кристаллов, т. пл.

123 — 126 С (в запаянном капилляре).

Найдено, /о. S 17,58, 17,62.

С1зНа10з1 1 $ .

Вычислено, /о. .S 17,64.

П р и и е р 4. Получение р-оксиэтил-п-толусульфоната 2-метилбензтиазола.

Смесь 0,64 г йод-Р-оксиэтилата 2-метилбснзтиазола и 1,86 г метилового эфира и-толуолсульфокислоты нагревают в течение 30 мин при 110 С. Плав промывают сухим бензолом, осадок отфильтровывают и промывают на фильтре сухим бензолом. Получают 0,68 г (95 g ) бесцветных кристаллов (из смеси абсолютного ацетона и этанола), т. пл. 140,5—

142 С.

Найдено, /О. .S 16,98, 17,11; С 55,89, 55,73;

Н 5,39, 5,62.

4CIgHIg04NSg СзНзОН.

Вычислено, /о. $17,00; С 55,75; Н 5,34.

Пример 5. Получение аллил-п-толусульфоната 2-метилбензтиазола.

Смесь 0,54 г бромаллилата 2-метилбензтиазола и 1,86 г метилового эфира и-толуолсульфокислоты нагревают в течение 30 мин при

65 С. Реакционную массу перемешивают с сухим бензолом, осадок отфильтровывают и промывают на фильтре сухим бензолом. Получают 0,62 г (86 /о) бесцветных кристаллов (из смеси абсолютного ацетона и этанола), т. пл.

140 — 140,5 С.

Найдено, /о. S 17,20; 17,28; С 59,59; 59,74;

Н 5,22; 5,36.

4С1зН190зМ$а. СзНзОН.

Вычислено, о/о. S 17,19; С 59,57; Н 5,54.

Пример 6. Получение р-оксиэтил-п-толусульфоната 2-метил-5-метоксибензтиазола.

1,7 r йод Р-оксиэтилата 2-метил-5-метоксибензтиазола смешивают с 2 r этилового эфира и-толуолсульфокислоты и нагревают в течение 2 час при 105 †1 С. Реакционную смесь размешивают с эфиром, четвертичную соль отфильтровывают и промывают на фильтре эфиром. Получают 1,92 r (97 ) розоватых кристаллов (из смеси ацетона со спиртом

3: 1), т. пл. 150 — 151 С.

Найдено, /о. С 54,80; 54,72; Н 5,01; 5,16;

$16,37; 16,31.

С1зН„0,1 1$,.

Вычислено, /о. С 54,68; Н 5,35; S 16,20.

Пример 7. Получение р-оксиэтил-и-толусульфоната 2-метил-6, 7-бензобензтиазола.

4

0,37 г йод+оксиэтилата 2-метил-6, 7-бензобензтиазола смешивают с 0,93 г мстилового эфира п-толуолсульфокислоты и нагревают в течение 35 мин при 120 С. Кристаллическую массу промывают сухим бензолом (5 раз по

10 мл), отфильтровывают и промывают на фильтре сухим ацетоном (5 раз по 2 мл). Получают 0,32 r (78%) розовых кристаллов, . пл. 174 — 177 С.

Найдено, /о. .S 15,22; 15,27; С 60,35; 60,18;

Н 5,00; 4,82.

С„Н„О,11 $,, Вычисле.но, о/о. $15,43; С 60,70; Н 5,09.

Пример 8. Получение (р-карбоксиэтил)и-толусульфоната 2-метил-6, 7-бензобензтиазола.

Смесь 0,70 г (-бромкарбоксиэтилата 2-метил-6, 7-бензобензтиазола и 1,86 г метилового эфира п-толуолсульфокислоты нагревают в течение 2 час при 100 С. Рсакционную массу промывают сухим бензолом, осадок отфильтровывают и промывают дополнительно сухим бензолом. Получают 0,82 г (93 /о) бесцветных кристаллов (из воды), т. пл. 186—

187 С.

Найдено, /о. S 13,94; 13,96; С 58,60; 58,6!;

Н 4,49; 4,55.

2С. Н 10зМ$з Н О.

Вычислено, /о. .S 14,17; С 58,39; Н 4,90.

Пример 9. Получение этил-п-толусульфоната 2- (2,4 - (P,P -äèìåòèëòðèìåòèëåí) пентадиенил) бензтиазола.

0,73 г йодэтилата 2- (2,4 - (P,P -диметилтриметилен) пентадиенил) бензтиазола смешивают с 1,36 г этилового эфира п-толуолсульфокислоты. Смесь нагревают в течение 30 мин при

110 — 120 С. Плав промывают абсолютным эфиром (7 раз по 10 мл), бензолом (5 раз по

5 мл) и ацетоном (5 мл). Получают 0,6 г (75 /о ) коричневато-красных кристаллов (из ацетона), т. пл. 193 — 194 С.

Найдено, /о. S 13,27, 13,41.

СжНз10з1 1$2.

Вычислено, о/о. S 13,65.

П.р и м е р 10. Получение этилбензолсульфоната 2-метил-4, 5- (флуорантено-3,4 ) тиазола.

Смесь 0,22 r йодэтилата 2-метил-4, 5-(флуорантено-3,4 ) тиазола и 0,3 г пропилового эфира бензолсульфокислоты нагревают при 125 С в течение 30 мин. Четвертичную соль промывают сухим бензолом, осадок отфильтровывают, промывают на фильтре снова бензолом.

Получают 0,21 г (91 /о) кристаллов с зеленоватым оттенком (из этанола), т. пл. 217—

219 С.

Найдено, о/о. .S 13,47; 13,36; С 67,23; 67,13;

Н 4,44; 4,56; N 3,01; 3,11.

2С„Нз,ОзМ$, С,НзОН.

Вычислено, : S 13,30; С 67,20; Н 4,93;

N 2,90.

Пример 11, Получение бензил-и-толусульфоната хиыолина.

0,26 r хлорбензилата хинолина смешивают с 0,22 г метилового эфира п-толуолсульфокис429057

Предмет изобретения

Составитель Э. Рамзова

Техред Л. Акимова

Корректор О. Тюрина

Редактор О. Кузнецова

Заказ 2774/б Изд. № 858 Тираж 506 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4!5

Типография, пр. Сапупога, 2 лоты и 2 мл абсолютного этанола. Смесь нагревают на кипящей водяной бане в течение

1,5 час. Раствор упаривают в вакууме, остаток промывают сухим бензолом (3 раза по 5 мл), отфильтровывают и промывают на фильтре бензолом. Получают 0,37 r (94%) белоснежных кристаллов (из абсолютного этанола), т. пл. 160 — 161 С.

Найдено, %: $8,05; 8,15; N 3,61; 3,56.

СззНз10зК$

Вычислено, %: S 8,19; N 3,57.

Пример 12. Получение этил-и-толусульфоната 1-этил-2-метил-5-трифторметилсульфонилбензимидазола.

0,23 г йодэтилата 2-этил-2-метил-5-трифторметилсульфонилбензимидазола смешивают с

0,2 г этилового эфира и-толуолсульфокислоты и смесь нагревают (130 С, 30 мин). Четвертичную соль промывают сухим бензолом (5 раз по 5 мл). Получают 0,25 r (100%) желтоватых кристаллов (из абсолютного этанола), т. пл. 205 — 206 С.

Найдено, %: S 13,19; 13,19; С 48,52; 48,43;

H 4,45; 4,46; N 5,82; 5,81.

C20H23F3O5N2S2 °

Вычислено, %: $13,01; С 48,77; Н 4,70;

N 5,68.

Пример 13. Получение ди- (п-толусульфоната) 1,2-диметил-3-этил-5- (2,4 -динитрофенил) имидазо (4,5-с) пиридиния.

Смесь 1,05 r хлорди нитрофепнлата 1,2-димегил-1Н-имидазо (4,5-с) пиридина и 1,44 г этилового эфира 1l-толуолсульфокислоты Hÿr,)свают в течение 6 час при 140 С. Kpисталлическую массу растирают с ацетоном, оса;;ок отфильтровывают и промыва:от па фильзрс ацетоном. Получают 1,8:! r (90%) бесцветны кристаллов (из спирта), т.;.,".. 253 — 254 C.

Найдено, %: N 10,01; 10,35; S 9,25; 9,27.

СзоНз101о1Чз. >з.

Вычислено, %: N 10,22; S 9,34.

1. Способ получения четвертичных аммониевых солей алифатических или гетероцикли15 ческих оснований взаимодействием алифатических или гетероциклических аммониевых производных с алкиловыми эфирами арспили алкансульфокислот и выделением целевых продуктов обычными приемами, о тл .—

20 ч а ю шийся тем, что, с целью увеличен:.я выхода целевых продуктов и упрощения технологии процесса, в качестве алифатических или гетероциклических аммониепых производных используют соответствующис галогениды.

25 2. Способ по п. 1, отличающийся rei(, что в качестве алкиловых эфиров арен- или алкансульфокислот применяют низшие алкиловые эфиры этих кислот.

3. Способ по п. 2, отличающийся тем, 30 что в качестве низших алкпловых эфиров арен- или ал. :апсульфокисчот используют метиловый, этиловый или и-пропиловый эфиры.