Патент ссср 429058
Иллюстрации
Реферат
р (ч Е «» «) 1«
ЦЛТЙЙ о и и "- и е
ИЗОБРЕТЕНИЯ ((() 429058
Союз Советских
Социалистических
Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 09.06.72 (21) 1794706/23-4 с присоединением заявки № (32) Приоритет
Опубликовано 25.05.74. Бюллетень № 19
Дата опубликования описания 22.11.74 (51) М. Кл. С 07d 33/36
Гасударственный комитет
Совета Министров СССР со делам изобретениИ и открытий (53) УДК 547.831.7 (088.8) (72) Авторы изобретения (i1) Заявитель
Н. С. Козлов и Г. В. Воробьева
Институт физико-органической химии
АН Белорусской ССР (54!) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ
2-ФЕН ИЛ-4-ГАЛОИДМЕТИЛ-5 6-БЕНЗОХИ НОЛ И НА
Изобретение относится к способу получения новых производных 2-фенил-4-галоидметил-5, 6-бензохиноли на, которые могут быть использованы в медицинской практике.
Известен способ получения производных
5,6-бензохинолина конденсаций оснований
Шиффа (бензилиден-2-:нафтиламина или его арилзамещен ных) с ацетальдегидом в присутствии катализатора-солянокислого 2-нафтиламина в среде этилового спирта.
Применение в качестве исходного соединения галоидацетона позволяет получить новые производные 2-фенил-4-галоидметил-5,6-бензохинолина.
Причем, при проведении реакции в среде этилового спирта в присутствии соляной кислоты галоидпроиз водные 5,6-бензохинолина не образуются.
Способ получения производных 2-фенил-4галюидметил-5,6-бензохинолина заключается в том, что бензилиден-2-нафтиламин или его арилпроизводное подвергают конденсации с эквимолекуляр ным количеством галоидацетона в среде сухого диоксана при нагревании в присутствии катализатора-эфирата трехфтористого бора с выделением целевого продукта известными приемами.
Пример 1. Реакционную смесь, состоящую из 0,01 моля бензилиден-2-нафтиламина, 0,015 моля хлорацетона, 20 мл сухого диоксана, 1 мл эфирата BF3 нагревают 25 — 30 мин на кипящей водяной бане, затем отгоняют избыток растворителя. Выделившийся при охлаждении осадок отфильтровывают, обрабатьсвают на холоде водным раствором NH4OH, в случае осмоления обрабатывают изопропиловым спиртом, пер екристаллизовывают из этилового спирта, толуола. Получают 4-хлорметил-2-фенил-5,6-бензохинолин с выходом
10 28 — 30%, т. Пл. 122 — 123 (толуол).
Найдено, %: С 79,47; Н 4,51; Cl 11,47;
N 4,61.
CzpH )4C1N.
Вычислено, %: С 79,07; Н 4,60; Cl 11,72;
15 N 4,60.
Пример 2. В условиях предыдущего опыта при взаимодействии п-метоксибензилиден2-нафтиламина с хлорацетоном был синтезирова н 4-хлорметил-2-п-метоксифенил-5,6-бен20 зохинолин, т. пл. 146 †1 (толуол), выход
33%.
Найдено, %: С 76,00; Н 4,90; Cl 10,45;
N 4,06.
С„Н16С!МО.
25 Вычислено, %: С 75,60; Н 4,81; С! 10,65;
N 4,20.
Пример 3. Реакционную смесь, состоящую из 0,01 моля м-нитробензилиден-2-нафтиламина, 0,015 моля хлорацетона, 20 мл су30 хого диоксана, 0,5 мл эфирата трехфтористо429058
Предмет изобретения
Составитель Г. Жукова
Техред Л. Акимова
Редактор Н. Козлова
Корректор О. Тюрина
Заказ 3120/20 Изд. М 858 Тираж 506 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, >К-35, Раушская наб., д. 4(5
Типография, пр. Сапунова, 2
ro бора нагревают 15 мин на кипящей водяной бане, удаляют избыток растворителя при комнат ной температуре. Осадок отфильтровывают, обрабатывают холодным водным раствором NH4OH, кристаллизуют из толуола.
Получают 2-м-нитрофенил-4-хлорметил-5,6бензохинолин с выходом 28%, т..пл. 184 — 185 .
Найдено, /о.. С 69,03; H 3,93; Сl 10,10;
N 8,12.
СзеН зСЩОз.
Вычислено, %. С 68,80; Н 3,73; Сl 10,20;
N 8,03.
Пример 4. В условиях аналогичных примеру 1 при взаимодействии бензилиден-2-нафтиламина с бромацетоном синтезируют 2-фенил-4-бромметил-5,6-бензохинолин, выход 25—
27%, т. пл. 156 — 157 С (толуол).
Найдено, % .. С 69,5; Н 4,14; Br 22,33;
N 4,00.
СzpН14ВгХ.
Вычислено, /о. С 69,00; Н 4,02; Br 22,96;
5 N 402.
Способ получения производных 2-фенил-410 галоидметил-5,6-бензохинолина, о т л и ч а юшийся тем, что бензилиден-2-нафтиламин или его арилпроизводное подвергают конденсации с эквимолекулярным количеством галоидацетона в среде сухого диоксана при на15 гревании в присутствии катализатора-эфирата трехфтористого бора с выделением целевого продукта известными приемами.