Способ получения 2-

Способ получения 2-

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

(»I 42906!

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советскии

Социалистических

Республик (61) Зависимое от авт, свидетельства (22) Заявлено 17.02.72 (21) 1749626/23-4 с присоединением заявки № (32) Приоритет

Опубликовано 25.05.74. Бюллетень № 19

Дата опубликования описания 15.01.75 (51) М. Кл. С 074 87/16

Государственный комитет

Совета Министров СССР

Il0 делам изобретений н открытий (53) УДК 547.867.07 (088.8) (72) Авторы изобретения С. С. Гитис, С. А. Немлева, В. М. Иванова, P. Н. Гурский, E. Л. Вулах, Г. К. Опарина и Л. И. Гостева (71) Заявитель Всесоюзный научно-исследовательский и проектный институт мономеров

Гу г3 Y S (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-(4-АМИНОФЕНИЛ)-6-АМИНО

3,1-БЕНЗОКСАЗИ НОНА-4

МЯсо -" М0

М с

М

N0 ! а

С н а.0 с

II

0N

11тМ »аИ

Изобретение касается способа получения нового 2- (4-аминофенил) -б-амино-3,1-бензоксазинона-4, который может применяться в качестве мономера для производства синтетических материалов с повышенной термостойкостью, Известен способ образования бензоксазинонов циклизацией производных N-бензоилантраниловых кислот в растворе уксусного ангидрида или полифосфорной кислоты.

Однако наличие исходного соединения в конечном продукте (15% по данным тонкослойной хроматографии) свидетельствует о неполной циклизации амидов. Кроме того, нет данных о восстановлении нитро-замещенных бензЦелевой продукт вследствие гидролитической нестойкости выделяют (предварительно отделив от катализатора) путем высаждения в большом объеме сухого петролейного эфира, оксазинонов в аминобензоксазиноны, что, очевидно, связано с гидролитической лабильностью бензоксазинонового кольца.

Предлагаемый способ получения 2- (4-ами5 нофенил) -б-амино-3,1-бензоксазинона-4 заключается в том, что iN-(4-нитробензоил)-5-нитроантраниловую кислоту подвергают циклизации в избытке кипящего тионилхлорида, полученный продукт циклизации восстанавли10 вают водородом в присутствии катализатора— палладия на угле в растворе сухого диоксана и целевой продукт выделяют известными приемами. Реакция протекает по следующей схеме

Пример реализации способа.

Раствор 33,1 г (0,1 моль) N- (4-нитробензоил)-5-нитроантраниловой кислоты в 500 мл хлористого тионила кипятят в течение 6 час.

30 Хлористый тионил отгоняют, остаток перекристаллизовывают из уксусной кислоты и высушивают.

Выход 2- (4-нитрофенил) -6-нитро-3,1,4-бензоксазинона 23,2 г (74% от теоретического).

Т. пл. 209 — 211 С.

Найдено, %. С 53,8; 53,6; Н 2,28; 2,32;

N 13,3; 13,32.

Вычислено, %. С 53,6; Н 2,23; iN 13,42.

8,0 r (0,025 моль) полученного продукта, 92 мл сухого диоксана и 0,5 г катализатора восстановления — палладия (50 ) на угле встряхивают в термостатированном стеклянном реакторе при 50 С и атмосферном давлении в среде водорода до прекращения его поглощения. Далее отделяют катализатор и фильтр ат при пер емешивании, вливают в

900 мл сухого петролейного эфира. Выпавший осадок фильтруют и высушивают.

429061

Выход 2- (4-аминофенил) -6-амино-3,1,4-бензоксазинона 6,3 г (97,4% от теоретического).

Т. пл. 208 — 209 С.

Найдено, : С 66,4; 66,2; Н 4,7; 4,8; N 16,4;

5 166, Вычислено, : С 66,4; Н 4,35; N 16,61.

Предмет изобретения

10 Способ получения 2-(4-аминофенил)-6-амино-3,1-бензоксазинона-4, отличающийся тем, что,N- (4-нитробензоил) -5-нитроантраниловую кислоту циклизуют в избытке кипящего тионилхлорида, полученный продукт вос15 станавливают водородом в присутствии катализатора — палладия на угле в растворе сухого диоксана и целевой продукт выделяют известными приемами.

Составитель Ф. Михайлицын

Редактор О. Степина Техред Л. Акимова Корректор Л. Орлова

Заказ 3505/6 Изд. № 84 Тираж 506 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д, 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2