Способ очистки формальдегида
Патент 430627
Авторы
Способ очистки формальдегида
Иллюстрации
Реферат
ОПИСАН И Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
00 430627
Союз Советских
Социалистических
Республи (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 03.03.72 (21) 1755157/23-4 с присоединением заявки № (23) Приоритет
Опубликовано 05.02.76. Бюллетень № 5
Дата опубликования описания 12.04.76 (51) М. Кл 2 С 07С 45/24
С 07С 47/04
Гасударственный комитет
Совета Министров СССР па делам изобретений и открытий (53) УДК 547.281.1.05 (088.8) (72) Авторы изобретения
Б. П. Гришин, В. Ш. Бернер, Н. А. Шугаева, Л. М. Шварев, Д. О. Зисман, Г. И. Файдель, М. С. Варданян, В. А. Газиев, С. А. Вольфсон и Н. С. Ениколопов
Кусковский химический завод и Ордена Ленина институт химической физики АН СССР (71) Заявители (54) СПОСОБ ОЧИСТКИ ФОРМАЛЪДЕГИДА
Изобретение относится к технологии получения химически чистого, содержащего минимальное количество влаги, метанола и муравьиной кислоты мономерного формальдегида, пригодного для получения высокомолекулярного полиформальдегида и различных сополимеров формальдегида, а также в качестве полупродукта органического синтеза.
Известен способ очистки формальдегида посредством его частичной полимеризации при температуре ниже 0 С. Однако для получения чистого формальдегида эту операцию необходимо осуществлять многократно, что приводит к существенным потерям целевого продукта и усложняет технологию процесса.
Цель изобретения — уменьшение потерь формальдегида и упрощение технологии процесса его очистки.
Это достигается тем, что газообразный неочищенный форм альдегид, содержащий до
10% полярных примесей таких, как вода, метанол, муравьиная кислота растворяют в малополярном органическом растворителе прп температуре не выше 0 С и полученный раствор контактируют при этой температуре с подходящим сорбентом, например цеолитом, или осушителем, например хлористым кальцием.
В качестве растворителей обычно используют углеводороды такие, как толуол, этилбензол, хлорбензол, бензин, циклогексан пли их смеси.
Растворение формальдегида в перечисленных растворителях предпочтительно проводить
5 при температуре от — 20 до — 80 С до получения раствора с концентрацией формальдегида
5 — 60%. Температуру растворения выбирают в зависимости от концентрации получаемого раствора формальдегида таким образом, что10 бы избежать образования твердых полимеров формальдегида. В этих условиях неочищенные растворы формальдегида могут храниться в течение длительного времени, не об|разуя твердых полимеров.
15 В тех случаях, когда в процессе растворения формальдегида образуются твердые продукты, их отделяют от раствора посредством фильтрования пли декантации и затем раствор, частично освобожденный от полярных примесей, 20 подвергают очистке, как описано.
Предлагаемый способ позволяет получить формальдегид высокой степени чистоты (с содержанием влаги менее 0,01%), причем потери формальдегида при проведении этого спо25 соба незначительны. Полученный раствор очищенного формальдегида может храниться при температуре, равной илп ниже температуры растворения, и использоваться для проведения полимеризации или для выделения газообраз50 ного мономера. В последнем случае, чтобы из430621
Формула изобретения
Составитель М. Виноградов
Техрсд 3. Тараненко
Редактор К. Вейсбейн
Корректор Е. Рожкова
Заказ 609/4 Изд. № 207 Тираж 576 Подписное
ЦН1ЛИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Рзугиская наб., д, а 5
Типография, пр, Сапунова, в бежать образования твердого полимера при испарении, нужно нагревать раствор быстро в тонком слое, используя максимально возможную разность температур.
Пример 1. Мономерный формальдегид, полученный путем пиролиза а-полиоксиметилена при 170 С и содержащий по данным хроматографического анализа 1,2 /о Н О, 0,02 /о
СНзОН и 0,0046% НСООН, растворяют при — 33 С в 150 мл этилбензола с такой скоростью, чтобы температура раствора не поднималась зыше — 30 С. Получают раствор с концентрацией формальдегида 30%, при этом в виде отдельной фазы отделяется менее 0,5 r твердого осадка, в котором соотношение СН О и НзО составляет около 1: 1 по весу. Раствор по данным анализа (определение воды по Фише ру) содержит менее 0,025% Н О. Растворы хранят при — 30 С в течение 5 час, периодически ана.1изируя на содержание мономера и полярных примесей. Изменения содержания компоненто не происходит.
Полу| енный раствор неочищенного формальдегида подвергают декантации или фильтрации через стеклянный фильтр под давлением аз зта. При этом достигают полного отделения г.терофазы и получают чистый раствор формал. дегида, который пропускают при — 30 С через стеклянную колонку, заполненную цеслитом марки Na — А, После однократного ко 1такта с цеолитом получают раствор формал: дегида с содержанием воды 0,0056%.
П р и 1 е р 2. Используют раствор неочищенного фо )мальдегида, полученный так же, как и в приме1ре 1, который содержит по данным хроматс.-рафического анализа 0,038 /о Н20.
К 150:пл этого раствора добавляют при — 30 С 11,5 г хлористого кальция. Через 2 час влажность раствора оказывается за пределами чувствительности анализа по методу Фише1уа, в то время как содержание формальдегида в растворе не изменяется.
Пример 3. Используют раствор неочищен5 ного формальдегида, который готовят так же, как в примере 1. К 150 мл раствора добавляют при — 30 С 1 г Р Оз. Через 2 час раствор содержит 0,004 /о СН ОН, а содержание воды находится за пределами чувствительности
l0 анализа по методу Фишера. Затем формальдегид испаряют из раствора, для чего малыми порциями приливают в сосуд, термостатированный при 40 С. При этом происходит практически полное испарение формальдегида из
I5 раствора без образования следов твердого полимера.
1. Способ очистки формальдегида, соде ржащего до 10% полярных примесей, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью уменьшения потерь целевого продукта, газообразный формальде25 гпд растворяют в малополярном органическом растворителе при температуре не выше 0 С и полученный раствор контактируют при этой температуре с подходящим сорбентом, например цеолитом, или осушителем, например
30 хлористым кальцием.
2. Способ по п. 1, отл ич а ющи и ся тем, что растворение формальдегида в органическом растворителе осуществляют при температу ре от — 20 до — 80 С до получения раствора
35 с концентрацией 5 — бО .
3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что полученный раствор формальдегида предварительно отделяют от образовавшихся твердых продуктов посредством фильтрования
40 или декантации.