Способ получения 2-трихлораллилокси-4,6-дизамещенных производных симм-триазина

Способ получения 2-трихлораллилокси-4,6-дизамещенных производных симм-триазина

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

описан@"й

И ЗОБ Р ЕТЕ H Hfl

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 11.01.71 (21) 1609876/23 — 4 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет— (43) Опубликовано 15.03.76. Бюллетень № 10 (4б) Дата опубликования описания j23.11.77 (51) М. Кл. С 07 О 251/12

Гасударственный намнтвт

Фаввтв Мнннстрав СССР на делам нэабретаннй н аткрытнй (53) УДК 547.491.8.07 (088.8) .

Й.АМельникова, Н.Н.Мельников, Т.КРепииа н Г.И.Никишин (72} Авторы изобретения (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2 - ТРИХЛОРАЛЛИЛОКСИ- 4, 6 - ДИЗАЧЕЩЕННЫХ НРОИЗВОЦЧЫХ

СИМЧ вЂ” ТРИАЗИНА

ОСН,СС1 СС1, Изобретение относится -к способу получения новых 2 - трихлораллилокси - 4, 6 - дизамещенных оимм-триазинов, которые могут найти применение в качестве гербицидов в сельском хозяйстве.

Известен способ получения аллилоксипроизводныхсимм- трйазина взаимодействием хлористого цианура с аллиловым спиртом в растворителе в присутствии бикарбоната натрия. Замещение наиболее реакционноспособных первых двух атомов хлора в хлористом циануре проводят в довольно жестких условиях при кипячении хлористого цианура с большим избытком аллилового спирта в растворителе в течение 6час с азеотропной отгонкой воды. Выход соответствующих аллилоксиъсимм-триазинов составляет в этих условиях

60-65%.

Предлагают основанный на известной реакции способ получения новых 2 - трихлораллилокси - 4, l

6 - дизамещенных производных симм-триазина общей формулы где R u Ri — одинаковы или различны н обозначают фенил-, метокси - ме тилтио-, 2

CCg,— ССВ:Н,О-, NR383- rpyanbl, где 83 и 83— водород, алкил с числом атомов углерода от 1 М 4, замещенный фенил, заключающийся в том, что 2хлор - 4 - 8 - 6 - R, - симм-триаэин, где R и R

5 имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с 1, 1, 2 - трихлор - 1 - пропен - 3 - олом в присутствии органического нли неорганического основания, предпочтительно в присутствии металлического натрия в случае, когда 8 и 8т не обозначают

Cв,или пиридина, в случае, когда R R С В,по

10 следующей схеме:

С1 ОСН СС3» СС1 я я

При этом замещение наименее реакцнонноспособного третьего атома хлора в 2- хлор- 4- R-6- R,.симм-трназине проходит при нагревании реакционной смеси до 20 — 80 С в течение 3 — 4час, Выход 2.трихлораллилокси - 4, 6 - дизамещенных симм-триазинов составляет 70 — 95%.

Исходные вещества получают известными методами, Строение полученных 2 - трихлораллилокси - 4, 25,6 - дизамещенных производных симм-триазина под430641 элементарного анализа и тверждено данными

ИК вЂ” спектров;

Пример 1.2- (2,3,3 -Трихлор-21

-пропенилокси) - 4 - метокси - 6 - этиламино«симм- триазин.

К0,35 r (0,015 моль) металлического Na в 2,4 г (0,015 моль) 1, 1, 2 - трихлор - 1 - пропен - 3 - ола при 30 С добавляют раствор 2,85 г (0,015 моль) 2-хлор - 4 - метокси - б - этиламино - симм-триаэина в 10мл сухого диоксана. Смесь нагревают при Ьеремешивании, 4 час при 60 С, охлаждают до

10 — 15 С, разбавляют двойным объемом воды, подкисляют СНэCÎOH до рН7, фильтруют осадок, промывают ег0 водой, сушат в вакуум-эксикаторе над Р О ..

Получают 4,36 r (92,7%) технического 2 - (2,,3, 3 .:- трихлор - 2 - пропенилокси) ° 4- метокси

6 . этиламино - симм-триазина (т. пл. 115 С), когорый перекристаллизовывают из н-гептана, выделяя 4 г чистого продукта, т. пл. 119,5 — 121 С.

Пример 2. 2 - (Ъ, 3, 3 - Трихлор - 2-пропенилокси) - 4 - метокси = 6 - изопропиламино-симм-триазин.

Из 2,02 г (0,01 моль) 2 - хлор - 4 - метокси - б- изопропиламино - симм-триазина, 1,6 r (0,01 моль)

1, 1, 2 - трихлор - 1 - пропен - 3 - ола и 0,23 r (0,01 мЪль) Na по примеру 1 получают 3,05 г (94,1%) 2 - (2, 3, 3 - трихлор - 2

-пропенилокси) ° 4 - метокси - 6- изопропиламино-симм-триазина; т. пл. 112 — 113,5 С (из гелтана).

По примерам 1 и 2 получаю. вещества, перечисленные ниже:

2 - (2,3,3 - трихлор- 2 - пропенилокси)

- 4 - метилтио - 4 - изопропиламино - симм-три азин; выход 93,7%; тлл. 127 — 128,5 С (из гепта на); . 2 - (2, 3, 3 - трихлор - .2 - пропенилокси)

° 4 - метилтио - 4 - и - пропиламино - симм-три. азин; т. пл. 73 — 74 С (из пентана);

2 - (2, 3, 3 - трихлор - 2 - пропенилокси)

- 4 - метилтио - 6 - диэтиламино - симм-триазин; т.кип, 152 — 153 С/0,03 — 0,04 мм; т.пл. 50 — 52 С., Пример 3. 2 - (2, 3, 3 - Трихлор - 2 ° пропенилокси) - 4 - этиламино - 6 - диэтиламино °

-симм- триаэин.

Из 2,3 г (0,01 моль) 2- хлор- 4- этиламино- 6- дизтиламино - симм - триазина, 2,6 г (0,016 моль)

1, 1, 2 - трихлор - 1 - пропен - 3 - ола и 0,23г (0,01 моль) Na по примеру 1 при нагревании реакщонной смеси в течение 4 час при 80 С выделяют

3,1 r (90%) 2 - (2, 3, 3 - трихлор - 2

-пропенилокси) - 4 - этиламино - 6 - диэтиламино-симм - триазина; т. пл. 126 — 127,5 C (из гептана).

По примеру 3, но в присутствии эквимолекуляриых количеств порошкообразного Na в ксилоле получают 2 - (2", 3, 3 - трихлор - 2

-проленилокси) - 4, 6 - бис - (этиламино) - симм-триазин. Выход 72%; т. пл. 107 — 108 С (из пентана);

2- (2, 3,,3 - трихлор- 2 - пропенилокси)- 4, 6 - бнс - изопропиламино - симм - триазин;

2 - (2, 3, 3 - трихлор - 2 - пропенилокси)4 - этиламино - 6 - изопропиламино - симм-триазин. Выход 71%; т. пл. 82 — 83 С (из лентана) .

Н

СН, 26 Сг Hs изо — С, Н, СЗ Н7 и — С4Н9 изо — С4Н, 30

Втор — С4 Н9 тРет — С4 Н9

68

73,5

79

81

77

77

158 — 159

147 — 148

172-173

154-155

168-169

148 — 149

134-135

105 — 106

93- 94 (Хлороформ) (Гептан) (Гептан) (Гептан) (Гептан) (Гептан) (Гептан) (Гексан) (Гексан) " Выход указан на перекристаллизованный продукт

35 Формула изобретения

1. Способ получения 2 - трихлораллилокси - 4, 6дизамещенных производных симм - триазина общей формулы

40 где R u Rq — одинаковы или различны и обозначают фенил-, метокси-, метилтио-, трихлораллилокси- или NR>R> - группы, где Вэ и Ra— водород, алкил с числом атомов углерода от 1 до 4, замешенная фенилгруппа, о т ли ч а ю щи и с я тем, что 2- хлор - 4- R-6- R> - симм- триазин, где Йи

60 R имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с 1, 1,2- трихлор- 1- пропен-3- оломв присутствии органического или неорганического основания в среде органического растворителя с последующим выделением продуктов известными приемами.

2. Способ по и. l, отличающий ся тем,что в случае, когда R и R не обозначают Сфреакцию проводят в присутствии металлического натрия.

3. Способ по п. 1, о тл ич аю щи йс я тем,что в случае, когда R = R> = С 1реакцию проводят в

49 пириди не.

Пример 4. 2, 4, 6 ° Трис ° (2, 3, 3 трихлор - 2 - пропенилокси) - симм - триазин.

Ф

К смеси 3,7 г (0,02 моль) хлористого цианура и

9,6 r (0,06 r- моль) 1,2, 2 - трихлор . 1 - пропан - 3- ола при 5 — 10 С добавляют по каплям эа 60 мин б

8 г пиридина, при 7 — 8 С еще 6 г пиридина. Смесь о перемешивают 2 час при 10 С, нагревают до 20 С, разбавляют вдвое водой, фильтруют осадок, сушат над Р,О„получая 7,25 г (67%) 2, 4, б - трис - 2,,3, Зг - трихлор - 2 - пропенилокси) - симмl0 -триаэина; т. пл. 122 — 123 С (из гексана).

Найдено,%: N 7,60; 7,57; С057,35; 60.

С „н, 1ч, Q c g, Вычислено,%: N 7,51; С! 57,05.

По примеру 4 получают 2 - (2, 3, 3

1 I

-трихлор - 2 - пропенилокси) - 4 - фенил - 6° диэтиламино - симм - триаэин и другие трихлораллилоксипроиэводные симм - триазина, представленные в таблице.