Способ получения полиамидов со свободными аминогруппами

Способ получения полиамидов со свободными аминогруппами

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

<о430656

ОП ИКАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ р. Р(61) Дополиительиое к авт. сеид-ву (22) Зеявлеио 060572 (23) 1779200/23-5 с арисоедииеиием заявки Ко— (23) Приоритет

С 08 а 20/20

Государетвеииий комитет

СССР

GI0 @еаам иаобретеиий и открытий

Опубликоваие 251279. Бирллвтеиь Н9 47

Дете опубликования описания 281279 (53) УДК 878. 875 (088.8)

Р2) Авторы йЗОбрет4ВИИЯ И.В. Белякова, В. С. Наумов, П.A. Окунев и B.Ê. Беляков (7 ) 3@яемтедц Владимирский политехнический институт и Владимирский научно-исследовательский институт синтетических смол (54 j СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЛМИДОВ СО С

АМИНОГРУППАМИ

Известен способ получения полиамидов со свободными аминогруппами поликонденсацией три- или тетрааминов и дифторангидридов ароматических дикарбоновых кислот в полярных органических растворителях в присутствии кислых катализаторов.

Однако этот способ для. большинства тетрааминов, особенно для тетрааминов с повышенной основностью (тетрааминодифениловый эфир, диаминобенэидин, тетрааминодифенилметан и др.) требуют значительного охлаждения реакционной смеси (до -20оС и ниже) и точного поддержания темпера-, туры, что усложняет технологический процесс.

Цель изобретения — способ, позволяющий получать полиамиды высокого молекулярного веса со свободными. аминогруппами при комнатной и повышенных температурах. это достигается проведением поликонденсации в присутствии солей общей формулы МеХ, где Ме — металл, например Li, Na, Ca и другой, Х— остаток минеральной кислоты, имеющей степень диссоциации 27-92 включительно.

Образующийся при ацилировании тетраамина дифторангидридом фторйстый водород вступает в реакцию с солью, высвобождая более сильную кислоту и образуя фториды металлов. Молекула кислоты, в свою очередь, взаимодействует с ближайшей аминогруппой, т.е. находящейся в о-положении к ацилиро 0 ванной, и блокирует ее. Поскольку образующиеся соли аминов и сильных кчс лот не ацилируются дифторангидридом, реакция разветвления не протекает даже.при комнатных и повышенных тем3 пературах Соли типа Ыссi LiBró

ИаСС и другие вводят в эквимолекулярном количестве. Более низкая концентрация ведет к образованию геля, более высокая — к падению вязкости

20 полимеров. Катализатор и тетраамин дифторангидрида в твердом виде или в растворе постепенно вводят в раст" вор соли. Все компоненты вводят в

Iэквимолекулярном соотношении. Время синтеза 2-20 ч.

Таким образом удается получать высокомолекулярные полимеры с приведен» ной вязкостью gh 1,3 + 2,5 и выше.

Полученные полимеры можно испольэовать непосредственно как полимеры

430656

С ос тави тель О. Рок ачевска я

Редактор Л. Письман Техред З,Фанта Корректор Н. Задерновская

Заказ 8090/4

Тираж 585 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений н открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент г. Ужгород, ул. Проектная„4 со свободными аминогруппами или можно превращать в полибенэимидаэолы циклодегидратацией, например термической.

П ример 1 ° К раствору

0,4239 г хлористого лития и 2,3027 r тетрааминодифенилового эфира в 10 мл

5 диметилацетамида добавляют при комнатной температуре 2 мл уксусной кислоты, затем в течение 30 мин приливают раствор 1,7012 г дифторангидрида изофталевой кислоты в 10 мл диметилацетамида. Раствор перемешивают в те чение б ч, после чего образовавшийся полимер выделяют осаждением в воду, отмывают и сушат. Приведенная вязкость полимера в серной кислоте 1„2,5.

Пример 2. К раствору 0,4239 хлористого лития и 2,3027 r тетраами» нодифенилового эфира в 12,5 мл диметилацетамида добавляют при комнатной температуре при перемешивании 2 мл уксусной кислоты, затем в течение

30 мин приливают раствор 1 7012 г дифторангидрида иэофталевой кислоты в 12,5 мл диметилацетамида. Раствор 25 перемешивают б ч, после чего образовавшийся полимер выделяют осаждением в воду, отмывают и сушат. Приведенная вязкость полимера в серной кисло- те 1,38.

Пример 3. К раствору 1,3384Г йодистого лития и 2,3027 г тетрааминсдифенилового эфира в 16,5 мл диметил- ацетамида при комнатной температуре добавляют 2 мл уксусной кислоты, затем в течение 30 мин приливают раствор 1,7012 r дифторангидрида изофталевой кислоты в 16,5 мл диметилацетамида . Раствор перемешивают б ч, после чего образовавшийся полимер выделяют осаждением в воду, отмывают и сушат. Приведенная вязкость полимера в серной кислоте 1,22, Формула изобретения

Способ получения пслиамидов сс свободными аминогруппами путем поликонденсации три- или тетрааминов и дифторангидридов ароматических дикарбоновых кислот в полярных органических растворителях в присутствии кислых катализаторов, с т л и ч а юшийся тем, что, с целью упрощения технологии птзоцесса, в реакционную смесь при синтезе вводят соли обшей формулы МеХ, где Ие — металл, Х вЂ” остаток минеральной кислоты, имеющей степень дисссциации 27-92 включительно.