Способ получения меркапталей р-органотиопропионовых албдегидов

Способ получения меркапталей р-органотиопропионовых албдегидов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

heap м

° Огс - .;ау

)) Этан ) .

О Й Й Ч:. -"% — НН И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

«» 432I38

Союз Советских

Социалистических

Реслублкк

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства— (22) Заявлено 07.12.71 (21) 1723364, 23-4 с присоединением заявки №вЂ” (32) Приоритет—

Опубликовано 15.06.74. Бюллстс1 ь № 22

Дата опубликования описания 09.07.75

1о1) М. Кл. С 07с 149/00

С 07с 151i00

Государственный комитет

Совета Мииистров СССР (53) УДК 547.425.1..07 (088.8) оо делам изобретений и открытий (72) Авторы изобретения

А. С. Атавин, Б. А. Трофимов, А. И. Михалева и Е. Г. Чеботарева

Иркутский институт органической химии Сибирского отделения АН СССР (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕРКАПТАЛЕЙ

P-OPГАНОТИОПРОПИОНОВЫХ АЛЬДЕГИДОВ

СНСН.) СН,SR

RSg

Изобретение относится к усовершенствованию способа получения меркапталей р-органотиопропионовых альдегидов общей формулы где R — алкил, с .потенциальными радиозащитными свойствами.

Известен способ получения меркапталей рорганотиопропионовых альдегидов взаимодействием акролеина с тиолаъги в присутствии хлористого цинка в среде ледяной уксусной кислоты. Выход — 16%.

Однако по этому способу целевой продукт получается с низким выходом и большим содержанием примесей.

С целью увеличения выхода целевого продукта предла гается способ получения ме ркапталей р-органотиопропионовых альдегидов на основе тиолов с последующим выделением целевого продукта обычными приемами, заключающийся в том, что соответствующий тиол подвергают взаимодействию с пропаргиловым спиртом пр)и нагревании, .предпочтительно при 140 †1 С, в присутствии кислого катализатора, например п-толуолсульфокислоты.

Выход 79 — 93%.

П р н м е р 1. Синтез днбутилмеркапталя

Р-бутнлтноп ропнонового альдеп1да.

Смесь 5,6 г пропаргилового спирта, 27,0 г бутнлмеркаптана и 0,1 г и-толуолсульфокислоты, нагревают в запаянной ампуле при температуре 1-10 — 150 в течение 5 — 6 час. Получаемая прн этом реакционная смесь представляет собой два несмешивающихся слоя. Нижний слой — вода, ее отделяют от органического слоя и экстрагнруют эфиром. Органический слой и эфирные вытяжки объединяют, промывают водой и сушат над сульфатом натрия. После удаления эфира остаток разгоняют в вакууме. Получают 14,0 г дибутилмеркапталя Р-бутилтиопропионового альдегида.

Т. кпп. 172 — 173(3 лглг); и" 1,5118; d-"," 0,9708;

NR 95,16, вычислено 95,22.

Найдено, %: С 58,58, 58)65; Н 10,46; 10,60;

$31,01; 30,80.

С15Н3233.

Вычислено, %: С 58,44; Н 10,38; S 31,16.

Возвращают 13,8 г бутилмеркаптана. Выход днбутилмеркапталя р-бутилтиопропионо25 ,вого альдегнда составляет 93%, считая на прореагировавший бутнлмеркаптан.

Пример 2. Синтез диизобутилмеркапталя р-изобутилтиопропионового альдегида.

Из 5,6 г пропаргилового спирта, 27,0 г изобутилмеркаптана в присутствии 0,1 г и-толуол432138 ..Предмет изобретения

Составителв Т. THTGBR

Текред Г; Дворина

Редактор Л. Емельянова

Корректор И. Симакина

Заказ 213/550 11зд. Х« 1726 Тираж 506 ЦНИИП11 Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений н открытий

Москва, Я(-35, Рауи1скан наб., д. 4/5

Подписное

Тпп. Хары . фил.. пред. «Патент» сульфокислоты получают, как описано выше, 8,9 г диизобутилмеркапталя Р-изобутилтиопропионового альдегида. T. кип. 143 — 144 С (2 ил1); n=,," 1,5050; d 2,, 0,9594; МЯ 95,41, вычислено 95,22.

Найдено, % .. С 58,56, 58,39; Н 10,69, 10,43;

S 31,41, 31,60;

С15Н32$3.

Вычислено, о/,: С 58,44; Н 10,38; S 31,16.

Возвращают 17,2 г изобутилмеркаптана. Выход целевого продукта 79 j„, считая на прореагировавший меркапта;..

1. Способ получения меркапталей р-органотиопропионовых альдегидов на основе тиолов с последующим выделением целевого продукта обычным путем, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхо1да целевого продукта и упрощения процесса, соответствующий тиол подвергают взаимодействию с пропаргиловым спиртом при нагревании в присутствии кислого катализатора, например а-толуолсульфокислоты.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при 140 — 150 С.